纳米铝粉热反应特性的TG-DSC研究①
2011-08-31何丽蓉肖乐勤菅晓霞周伟良
何丽蓉,肖乐勤,菅晓霞,周伟良
(南京理工大学化工学院,南京 210094)
0 引言
纳米铝粉所具有的特殊小尺寸效应和表面效应,使其相对于传统的微米铝粉具有更高的反应活性和能量释放效率,在固体推进剂中添加纳米铝粉,将有利于提高推进剂的燃速,降低燃速压强指数[1-3]。由于受制备方法、粒径、初生氧化层厚度、储存环境和时间等因素影响,国内外报道的纳米铝粉活性和能量释放特性也各不相同。由于纳米铝粉活性高,即使在空气中也极易氧化,而影响有效铝含量和热性能等活性参数的准确测定。通常对钝化或稳定化的纳米铝粉进行热分析表征,Alexander Gromov等[4]以 TG-DSC/DTA 详细研究了不同纳米铝粉的热性能,油酸处理的纳米铝有较低的起始氧化温度486℃,熔点前氧化增重15%(铝被氧化生成氧化铝),初始氧化峰放热4 875 J/g;硬脂酸处理的纳米铝起始氧化温度557℃,熔点前氧化增重27%,放热6 282 J/g;含B的纳米铝起始氧化温度556℃,熔点前氧化增重24%,放热6 232 J/g;Ni包覆纳米铝的起始氧化温度565℃,熔点前增重13%;Al2O3包覆纳米铝的起始氧化温度563℃,熔点前氧化增重9%,放热1 884 J/g。Alexander Ilyin 等[5]研究了纳米铝粉和微米铝粉的反应活性。结果显示,平均粒径分别为130、180、200、280 nm的铝粉在空气中的起始氧化温度分别为540、548、555、560℃,低于铝的熔点100℃左右,熔点前转化率分别为50.1%、39.4%、39.9%、23.9%,转化率指氧化为 Al2O3的 Al质量与氧化前总的Al质量之比。平均粒径为9 μm和80 μm的铝粉起始氧化温度为820℃和920℃,高于铝粉熔点,熔点前转化率仅为2.5%和0.65%。Queen S M Kwok等[6]对平均粒径约为90 nm铝粉(Als)的 TGDSC研究表明,Als纳米铝粉起始氧化温度为(430±5)℃,熔点前氧化增重(23±1)%,相当于样品中约26%的铝被氧化,对应的初始氧化反应热为(5 500±200)J/g。……
