某国产聚丙烯腈原丝的预氧化研究
2011-08-09杨波张红波汪学锋
中南大学学报(自然科学版) 2011年11期
关键词:结构
杨波,张红波,汪学锋
(1.中南大学 粉末冶金国家重点实验室,湖南 长沙,410083;2.吉研高科技纤维有限责任公司,吉林省 吉林市,132115)
聚丙烯腈基炭纤维是目前三大类炭纤维中生产规模最大,使用最多的炭纤维产品。高性能聚丙烯腈基炭纤维的制备要经过高聚物的聚合、纺丝、预氧化和炭化等一系列工艺过程。在生产炭纤维的全过程中,预氧化过程历时较长,是制约炭纤维产量的主要因素,同时也影响着最终炭纤维的质量,所以,炭纤维的品质和产量与预氧化工艺息息相关。聚丙烯腈(PAN)原丝的预氧化通常是在空气或氧化性气氛中,温度为200~300 ℃,施加适当张力的条件下进行,此过程中聚丙烯腈原丝由线性大分子经环化脱氢、交联、氧化等反应转化成环状或耐热稳定的梯形聚合物,使其在高温炭化时不熔不燃,保持纤维形态[1−5]。工业上,通常在热空气气氛下进行预氧化,因为空气既为氧化反应提供氧气,同时流动的空气又能带走反应热和副产物,促进预氧化反应的进行。研究表明:控制预氧化程度对炭纤维的制备尤为重要,预氧化程度不足会导致皮芯结构的出现,使得在后续炭化过程中出现并丝、断丝等现象;过预氧化将导致降低碳收率和恶化最终炭纤维的性能。表征预氧化程度的方法主要有:芳构化指数(AI 是指预氧化过程中聚丙烯腈大分子线性链转化为梯形结构的程度)、预氧化纤维的含水率、密度和含氧量等。预氧化是一个重要阶段,纤维内所涉及的化学反应、热机械性能变化及其结构转变非常复杂[6−7],目前关于预氧化的机理还不完全清楚。……
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