奚 强，王庆利，陈 建,张 晓，郭志荣，冯薇伟

(1.武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430074；2.武汉理工大学化学工程学院，湖北 武汉 430070)

0 引 言

2-十四酮是一种重要的化工中间体，主要用于合成香料，调配日化香精及洗涤剂类产品.工业上制备醛酮的传统方法往往由于转化率低、能耗高、设备腐蚀严重等问题，从而限制了它们的应用[1].20纪59年代，Simdt等发明了乙烯制备乙醛的Wacker氧化法并成功应用到实际生产中，成为烯烃氧化羰基化的重要方法之一[2]，但对于较高碳数的末端烯烃、内烯烃、环烯烃的氧化，其反应选择性和收率都较低[3]，尤其2-十四酮碳链较长，在国内还未发现相关文献报道.为了改善Wacker类催化剂的催化效果，人们开始从选择合适共溶剂、共氧剂及钯配合物等方面进行了研究[4].而为了避免催化剂流失，人们常把催化剂、共氧剂等进行负载，如Kishi[5]、钟巍等[6]，但很少有氧化选择性较高且催化剂回收较好的文献报道.Takato Mitsudome等[7]报道了一种非常简单的催化体系，Pd-DMA催化体系，使癸酮产率达85%，且催化剂三次回收产率达250%.

本研究针对α-十四烯进行研究，发现PdCl2-DMA催化体系可以较好的将α-十四烯氧化成2-十四酮，产率可达83%，但PdCl2-CuCl2-DMA体系具有更好的催化氧化效果.笔者通过一系列平行实验确定反应最佳条件，用正庚烷将产物萃取，催化剂留于溶剂中进行回收使用，不需催化剂过滤烘干过程，减少了催化剂的损失，使催化剂得到较好的回收利用.收率可达93%，四次催化剂回收产率可达360.3%.2-十四酮的制备机理如图1.