李 坚，毕亚凡，刘章伟

(1.武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430074；2.武汉工程大学环境与城市建设学院，湖北 武汉 430074)

0 引 言

磷(膦)化物的串联取代重排反应(以下简称TSR反应)是作者近期发现的一种有机磷化学新反应，它是将取代反应与磷(膦)化物分子内重排两个反应过程串联起来的协同反应，是构建碳磷键化合物和发展磷(膦)试剂的新用途及其合成新技术的重要新方法之一，尤其它是提高许多传统的有机反应的选择性和原子利用率的主要途径之一，对于许多已经产业化的精细化学品的清洁生产的工业设计，具有非常重要的应用价值.

六十多年来，在有机磷化学反应方面，人们一直主要沿用Mickaelis-Becker或米凯利斯-阿尔布佐夫或曼尼希等经典传统的方法构建碳磷键化合物，多数是以亚磷(膦)酸酯或硫逐磷酸酯及其衍生物为底物进行有机磷(膦)目标物的合成，其工业生产长期存在原子经济效率低，废物排放多的问题，相关反应机理的解释，也存在欠缺.

近几年，作者通过对草甘膦与乙酰甲胺磷等传统产品的新的合成路线的开发与研究，发现了三、四、五配位磷(膦)化物之间相互转化的关键影响因素，由此引伸出TSR反应及其规则，成为一种通过反应方式和试剂的改变，实现原子经济高效性的重大改进型反应的新方法之一.

1 TSR反应的定义和机理

1.1 磷(膦)化物分子内重排反应

—H>α—酰基>苄基>炔丙基>—CH2CN>—CH2O>—CH2N>—CH3>—Ph

例如：

由于它们的O—H键最容易断裂，故在常温下只能以四配位磷化物4，5，6的形态存在，但是(CH3)2POCH2CH3的三配位形态较稳定；(PhO)3P的……