宋雪玲，王新霞

（1.延安市药品检验所，2.延安大学附属医院，陕西延安716000）

中药龙齿含量的测定讨论

宋雪玲1，王新霞2

（1.延安市药品检验所，2.延安大学附属医院，陕西延安716000）

目的建立中药龙齿中有效成分CaCO3含量测定的方法。方法利用络合滴定法（配位滴定法）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）与钙离子的反应。结果以此测定方法对龙齿的含量进行测定，平均含量为90.92%，平均回收率为93.41%，RSD为3.85%（n＝6）。结论该方法简便、灵敏、准确，重现性好。

龙齿；CaCO3；络合滴定法

龙齿为古代哺乳动物如象类、犀牛类、三趾马、鹿、羚羊等的牙化石［1］。“龙齿”为《神农本草经》记载的原名。别名齿化石、龙牙、青龙齿、白龙齿、盘齿、土龙齿等。均为商品名称，处方中不用。以不带牙床、吸湿力强者为佳，色土黄，无吸湿性者不能供药用。据资料记载，本品的主要成分为Ca-CO3。故选择CaCO3作为检测对象。对其含量测定选择络合滴定法，取得理想效果，方法简便灵敏。

1 试剂与仪器

1.1 试剂

本实验所用试剂均为分析纯。

1.2 滴定液

EDTA（0.0519moL／L）其溶质采用“基准试剂”，水为“蒸馏水”。

1.3 样品

西安中药饮片厂：生龙齿粉凯兴饮片厂：生龙齿粉、锻龙齿粉、原料龙齿宝鸡清水中药饮片厂：生龙齿粉、锻龙齿粉

1.4 仪器

天平、GT2A型、KQ－400DB型超声仪

2 实验方法与结果

2.1 实验方法［2］

2.1.1 方法1 取龙齿粉末（西安中药饮片厂生龙齿粉）0.1248 g，置锥形瓶中，加稀盐酸5 ml，超声助溶20 m l，加水100 ml与甲基红指示液2滴，用氨试液调节至黄色，加氨－氨化铵缓冲溶液10 m l，再加钙黄绿素指示剂少量，用乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.0519mol／l）滴定，无终点。

2.1.2 方法2 取龙齿粉末（西安中药饮片厂生龙齿粉）0.1203 g，置锥形瓶中，加稀盐酸5ml，超声助溶20 min，加水100 ml与甲红指示液2滴，用KOH试液调至溶液显浅黄色。再继续多加10 ml，加钙黄绿素指示剂少量，用乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.0519 mol／l）滴定，至溶液黄绿色荧光消失而显橙色，消耗21.30m l滴定液，T：5.004mg，含量为91.97%，此方法简便，便于观察，结果稳定。

2.1.3 精密度试验［3］对凯兴饮片厂提供的批号为1的生龙齿粉精取2份，用上述方法测定。其含量分别为91.80%、91.20%平均值为91.50%，相对标准偏差（RSD）为0.33%（∠0.5%）。结果表明精密度良好。

2.1.4 重现性实验［3］对凯兴饮片厂提供的批号为1的锻龙齿粉，用上述方法测定。其含量平均值为93.04%，相对标准偏差（RSD）为0.35%（∠0.5%）。结果表明，该方法可行，重现性良好。

2.1.5 回收率试验［3］采用加样回收法，对本含量的测定方法的准确度进行了验证。测得平均回收率为93.41%（n＝6）RSD＝3.85（见表1）。

表1 样品回收率试验

2.1.6 样品测定 按上述方法，共测定8批样品，CaCO3的平均含量为90.92%（见表2）。

表2 样品含量测定结果

3 讨论

目前，碳酸钙含量的测定一直沿甩标准分析方法，即以澳甲酚绿－甲基红为指示剂，试样经酸溶、煮沸，冷却后，用碱回滴。测定手续繁琐、费时，不宜用作生产控制分析。而在本法中用HOK试液调节pH值，钙黄绿素指示剂来指示终点来测定龙齿中CaCO3的含量的专属性强，灵敏度高，终点显示明确，且从结果可以看出精密度较高。为完善质量标准提供了方法和依据。

络合滴定法很早就作为滴定金属离子的分析方法。本法又用直接滴定法，是络合滴定法中最基本的方法。EDTA滴定液价格低廉，对人体的毒副作用小。它的多齿配体与金属离子所生成的配合物几乎是一步形成的，络合速度快，故可获得明晰的终点。且具有较高的专一性，一直被广泛应用。故笔者建议用EDTA作为测定龙齿含量的滴定液。

［1］李焕.矿物药浅说［M］.济南：山东科学技术出版社.1981：155.

［2］国家药典委员会编.中国药典（第3版）［M］.北京：人民卫生出版社.1977：150.

［3］国家药典委员会编.中国药典（第8版）［M］.北京：化学工业出版社.2005：25－27.

R927.2

A

1672－2639（2011）02－0055－01

2011－01－25；责任编辑 徐文梅］