左海丽，肖乐勤，周伟良，徐复铭

(南京理工大学 化工学院，南京 210094)

0 引言

目前，国内外众多学者对GAP的在不同气氛、不同升温速率的热分解情况以及所遵循的机理进行了研究。如 Taker Satio等［1］研究了 GAP 在 Ar、N2和 O2气氛中，在低于标准大气压下，用CO2加热的热分解情况，指出热分解过程中表面温度变化分为3个阶段:熔解温度(493 K)、热分解开始温度(513 K)和表面最高温度(700～800 K)。陈智群等［2］用 Kissinger法得出GAP分解活化能为146.6 kJ/mol，用 Coats-Redfern法研究了GAP在反应深度4% ～37%的动力学参数，得出分解机理函数为g(α)= －ln(1－α)。刘畅［3］研究了GAP在空气和氮气中的热分解反应过程，并用得到GAP的热分解过程第一阶段的活化能为113.09～127.14 kJ/mol，所遵循的机理函数为 g(α)=(1 －α)－1－1。Haas等［4］通过 CO2激光诱导的方法，研究了GAP/IPDI/N-100在真空环境中分解产物，主要气体产物有 N2、CO、C2H4、HCN，可能还有 H2。Suresh等［5］对 TDI、IPDI和 MDCI固化 GAP 的热分解步骤进行了研究，认为固化GAP热分解分为2个阶段，第1个阶段为190～270℃;第2个阶段为270～450℃。Korobeinichev O P［6］研究了GAP样品的分解和燃烧化学，指出GAP的热分解在高加热速率下分3个加热过程完成。但关于GAP基含能热塑性弹性体(GAPTPE)的热分解的动力学研究鲜见报道。

本文用TG-DTG热分析手段，研究了GAP-TPE热分解的3个阶段，并得到了相关动力学参数。

1 实验

1.1 实验材料

4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，分析纯;聚叠氮缩水甘油醚(GAP)，相对分子质量3 000，羟值:33.58 mgKOH/g，试制品;一缩二乙二醇(DEG)，化学纯;乙酸乙酯，分析纯;丙酮，分析纯。

1.2 ETPE 的合成

将计量好的GAP于90℃下真空脱气3 h，然后充氮气进行保护，加入预热的MDI，在90℃反应2 h，降温至70℃，加入预热的DEG和一定量的溶剂快速搅拌，待体系达到一定粘度脱泡出料，在氮气保护下，30℃熟化18 h，90℃熟化3 d，得到GAP-TPE含能热塑型弹性体。……