吕建炜， 张承忠

(1.甘肃省临夏州卫生学校，甘肃临夏 731100;2.兰州大学药学院，甘肃兰州 730000)

金沙绢毛菊为菊科植物Soroseris gillii(S.Moore)Stebb.的全草。藏药名称为索公巴，为多年生草本。金沙绢毛菊具有清热解毒、凉血止血、舒经活脉的功效，主治感冒发烧、咽喉肿痛、支气管炎、疮痈肿毒、乳腺炎、跌打损伤，还可治疗食物中毒、胸腔积水和四肢黄水病［1］等。

1 仪器和材料

XT-显微熔点测定仪(熔点未校正)，BrukerAM-400型核磁共振谱仪(TMS内标)，VGZAB-HB质谱仪。薄层层析硅胶G和柱层析(100～200目)均为青岛海洋化工厂产品。其它化学试剂均为分析纯。实验用植物样品采自青海省循化县，经兰州大学药学院药用植物教研室赵汝能教授鉴定为菊科绢毛苣属金沙绢毛菊〔Soroseris gillii(S.Moore)Stebb.〕。

2 提取和分离

干燥金沙绢毛菊全草6 kg，用95%乙醇浸泡10次，每次48 h，回收乙醇至小体积，得干浸膏488 g，用热水溶解，乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯液减压浓缩，活性碳脱色，得样品135 g，进行硅胶(100～200目)柱层析，硅胶薄层检查，相同者合并。石油醚-乙酸乙酯(1∶1)流份进行硅胶(200～300目)柱反复层析，用氯仿-乙酸乙酯(1∶2)洗脱，得化合物1。石油醚:乙酸乙酯(3∶1)流份进行硅胶(100～200目)柱反复层析，得化合物 2、3、4、5、6。石油醚-乙酸乙酯(1:3)流份进行硅胶(100～200目)柱反复层析，得化合物7。

3 结构鉴定

化合物1:无色粒晶(甲醇)，mp 179～180℃。EI-MS:264［M］+，246，173，168，159，155。1H-NMR(CDCl3)δ:3.14(1H，dd，J=7.8，15.0 Hz，H-1)，1.85(1H，m，H-2a)，2.10(1H，m，H-2b)，4.63(1H，t，J=5.2 Hz，H-3)，3.04(1H，t，J=9.2 Hz，H-5)，3.83(1H，t，J=9.6 Hz，H-6)，2.03(1H，dd，J=9.6，20 Hz，H-7)，3.68(1H，m，H-8)，2.69(1H，dd，J=5.2，12.8 Hz，H-9a)，2.15(1H，dd，J=3.6，12.4 Hz，H-9b)，2.54(1H，m，H-11)，1.40(3H，d，J=7.2 Hz，H-13)，4.89(1H，brs，H-14a)，4.97(1H，brs，H-14b)，5.45(1H，d，J=3.6 Hz，H-15a)，5.34(1H，d，J=3.6 Hz，H-15b).13CNMR(CDCl3)δ:44.1(C-1)，39.6(C-2)，74.3(C-3)，154.1(C-4)，50.1(C-5)，79.5(C-6)，55.7(C-7)，75.2(C-8)，46.9(C-9)，143.4(C-10)，41.7(C-11)，178.5(C-12)，16.1(C-13)，115.3(C-14)，113.7(C-15)。乙酰化产物的1H-NMR(CDCl3)δ:3.03(1H，m，H-1)，1.89(1H，m，H-2a)，2.45(1H，m，H-2b)，5.61(1H，t，J=5.8 Hz，H-3)，3.05(1H，t，J=9.0 Hz，H-5)，3.88(1H，t，J=9.2 Hz，H-6)，2.05(1H，dd，J=8.8，15.2 Hz，H-7)，4.83(1H，m，H-8)，2.73(1H，dd，J=5.2，12.8 Hz，H-9a)，2.23(1H，dd，J=3.6，15.6 Hz，H-9b)，2.45(1H，m，H-11)，1.25(3H，d，J=12.0 Hz，H-13)，4.91(1H，brs，H-14a)，5.04(1H，brs，H-14b)，5.39(1H，d，J=3.6 Hz，H-15a)，5.48(1H，d，J=3.6 Hz，H-15b)，2.03，2.07(2×3H，s，COOCH3)。综合以上分析，推定该化合物为 3β，8α-二羟基-11αH-愈创木烷-4(15)，10(14)-二烯-12，6α-内酯，其波谱数据与文献［2-3］报道的数据基本一致。

化合物2:黄色结晶(甲醇)，mp 325～329℃。EI-MSm/z:162［M］+，144。1H-NMR(CDCl3)δ:6.19(1H，d，J=9.0 Hz，H-3)，7.92(1H，d，J=9.0 Hz，H-4)，7.50(1H，d，J=8.2 Hz，H-5)，6.89(1H，d d，J=8.2，1.6 Hz，H-6)，6.70(1H，d，J=2.4 Hz，H-8)。13C-NMR(CDCl3)δ:161.2(C-2)，113.2(C-3)，144.7(C-4)，130.1(C-5)，111.5(C-6)，160.6(C-7)，102.2(C-8)，155.6(C-9)，111.3(C-10)。综合以上分析，推定化合物2是伞形花内酯(umbelliferone)，与文献［4］报道的数据基本一致。

化合物3:白色结晶(甲醇)，mp 153～154℃。EI-MSm/z:412［M］+，397，379，369，351。1H-NMR(CDCl3)δ:5.34(1H，d，J=4.6 Hz，H-6)，5.13，5.02(2 × 1H，m，H-22，23)。13C-NMR(CDCl3)δ:37.3(C-1)，31.7(C-2)，71.8(C-3)，42.3(C-4)，140.8(C-5)，121.7(C-6)，31.9(C-7)，31.9(C-8)，50.1(C-9)，36.5(C-10)，21.7(C-11)，39.7(C-12)，42.3(C-13)，56.9(C-14)，24.4(C-15)，28.9(C-16)，56.1(C-17)，12.0(C-18)，19.4(C-19)，40.5(C-20)，21.2(C-21)，138.3(C-22)，129.3(C-23)，51.2(C-24)，31.9(C-25)，21.2(C-26)，19.0(C-27)，25.4(C-28)，12.0(C-29)。综合以上分析，推定化合物3是豆甾醇(stigmasterol)，与文献［5］报道的数据基本一致。

化合物4:白色针晶(氯仿)，mp 80～82℃。EI-MSm/z:152［M］+，151，123，109。1H-NMR(CDCl3)δ:3.94(3H，s，-OCH3)，7.03(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，7.41(1H，d，J=2.0 Hz，H-2)，7.43(1H，dd，J=2.0，8.0 Hz，H-6)，9.81(1H，s，-CHO)。13C-NMR(CDCl3)δ:127.4(C-1)，108.9(C-2)，147.2(C-3)，151.8(C-4)，114.4(C-5)，129.8(C-6)，190.9(-CHO)，56.1(-OCH3)。结合文献分析该化合物为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(vanillin)，其波谱数据与文献［6-7］报道基本一致。

化合物5:无色针晶(丙酮)，mp 183～185℃。EI-MSm/z:168［M］+，153，151。1H-NMR(CDCl3)δ:3.81(3H，s，-OCH3)，6.84(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，7.44(1H，d，J=2.0 Hz，H-2)，7.46(1H，dd，J=2.0，8.4 Hz，H-6)。13C-NMR(CDCl3)δ:121.6(C-1)，115.0(C-2)，147.2(C-3)，151.1(C-4)，112.7(C-5)，123.6(C-6)，167.2(-COOH)，55.5(-OCH3)。结合文献分析该化合物为4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(vanillic acid)，其波谱数据与文献［8］报道基本一致。

化合物6:白色针晶(氯仿-甲醇)，mp 67～68℃。EI-MSm/z:182［M］+，167。1H-NMR(CDCl3)δ:3.96(2 × 3H，s，-OCH3)，6.93(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，7.62(1H，d，J=2.0 Hz，H-2)，7.80(1H，d d，J=2.0，8.0 Hz，H-6)。13C-NMR(CDCl3)δ:121.7(C-1)，112.4(C-2)，148.7(C-3)，153.8(C-4)，110.3(C-5)，124.6(C-6)，172.0(-CO-)，56.0(-COOCH3)，55.9(-OCH3)。推定其为 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(methyl vanillate)，其波谱数据与文献［6］报道的基本一致。

化合物7:白色粒晶(氯仿-甲醇)，mp 296℃。用不同的展开剂薄层展开，Rf值均与胡萝卜苷标准品一致，与标准品混合熔点也不下降，且Libermann-Burchard反应呈阳性，Molish反应呈阳性，故确定该化合物为胡萝卜苷(daucosterol)。

［1］中国科学院中国植物志编辑委员会.第八十卷第一册［M］.北京:科学出版社，1992:196-239.

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