陈咏顺,徐抗震,王 敏,马海霞,赵凤起

(1.西北大学化工学院,陕西 西安 710069;2.西安近代化学研究所,陕西 西安710065)

引 言

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)是一种综合性能优异的新型高能钝感材料,自1998年Latypov 等人首次合成以来[1],一直成为研究的热点,先后报道了一系列关于FOX-7 的合成方法、合成机理、理论计算、热分解以及应用方面的研究[2-11]。FOX-7 分子是特殊的“推-拉”硝基烯胺结构,有一个高度极化的碳碳双键,推电子的氨基和拉电子的硝基分别使碳碳双键上的正负电荷稳定,呈现一定的弱酸性,进而与强碱发生成盐反应[12-14]。本课题组已经合成了FOX-7 的钾盐、铷盐、铯盐及胍盐等[15-17]。研究发现,利用FOX-7 的钾盐或胍盐能在氨水及有机胺水溶液中发生小分子胺(氨)参与的配位反应,生成一类新的FOX-7 金属配合物[18]。

本实验对FOX-7 铜氨配合物的合成、晶体结构及热行为进行研究,以期能用作固体推进剂的高能燃速催化剂[19]。

1 实 验

1.1 材料与仪器

硝酸铜,分析纯,汕头市西陇化工有限公司;氨水,分析纯,质量分数为25%～28%,西安化学试剂厂。

Bruker Smart APEX ⅡCCD 衍射仪,用经石墨单色器单色化的M o Kα(λ=0.071 073 nm)射线,以ω-θ方式扫描,数据经LP和经验吸收校正,由直接法和Fourier 合成法求解,经全矩阵最小二乘法对F2进行修正,结构解析由S HE XL-97 软件包完成;美国TA 公司Q100 差示扫描量热仪,氮气气氛,流速50.0 mL/min,采用2.5、5.0、7.5、10.0 ℃/min 的升温速率分别从室温升至350 ℃;EQ UINOX55型傅里叶变换红外光谱仪,德国Bruker 公司。

1.2 Cu(N H3)2(FOX-7)2的合成

K(FOX-7)·H2O 根据文献[15]制备。称取0.01 mol K(FOX-7)· H2O,加入过量氨水至K(FOX-7)·H 2O全部溶解澄清,然后逐滴加入硝酸铜溶液(0.005 mol Cu(NO3)2·3H2O 溶解于2mL 蒸馏水),室温下搅拌反应1 h 后过滤静置,逐渐析出紫色晶体Cu(N H3)2(FOX-7)2。……