张叶高，王伯周，胡艳华，李文杰，周彦水，周 诚，关弘扬，张学林

（1.西安近代化学研究所，陕西 西安710065；2.西安彩晶光电科技股份有限公司，陕西 西安710065；3.郑州大学，河南 郑州450001）

引 言

自1974年三唑并呋咱内盐结构报道后［1］，美国等国设计了一系列三唑并呋咱内盐类化合物［2-5］，此类化合物由于含有大量的N-O、N-N 和C-N键，所以正生成焓非常高，能量密度也较高。Gunasekaran等人报道合成出N，N′-二硝基-N，N′-二（3-（［1，2，3］-三唑并［4，5-c］呋咱-4，5-内盐-5-基）呋咱-4-基）二氨基甲烷（MNOTO）［6］。MNOTO 分子内电荷间诱导力以及离域大π键使得分子稳定性增加，提高了化合物的安定性。计算表明［7］，MNOTO的密度为1.90g／cm3，爆速为9 250m／s，爆压40.7GPa，含氮质量分数约51%，发气量大，可作为固体推进剂组分和高能炸药。目前，国内还未见对其合成与应用方面的详细报道。

本研究参考文献［8-10］，通过优化MAOTO 的合成工艺条件，制备出纯度为97%的粗品，以浓硝酸／醋酐替代100%硝酸／醋酐体系进行硝化制备MNOTO。

1 实 验

1.1 合成路线

以DAF 为起始原料，先经Caro′s acid氧化得到二氨基氧化偶氮呋咱（DAAF），DAAF 被锌粉还原生成二氨基偶氮呋咱（DAAzF），DAAzF 在二乙酰氧基碘苯（IBD）作用下生成的环化产物与甲醛缩合，在浓硝酸／醋酐体系中硝化得到最终产物MNOTO，合成路线如图1所示。

图1 MNOTO 的合成路线Fig.1 The synthetic route of MNOTO

1.2 仪器和材料

德国Elementar公司VarioELⅢ型自动微量有机元素分析仪；美国Nicolet公司NEXUS870型傅里叶变换红外光谱仪；瑞士Bruker 公司AV 500 型（500MHz）超导核磁共振仪；德国Netsch DSC204型差示扫描光谱仪；日本岛津公司GC-MS-QP2010Plus型质谱分析仪，美国Varian公司5000型液相色谱仪。

二乙酰氧基碘苯（IBD）；二甲基亚砜（DMSO）、浓盐酸（质量分数35%～37%）、乙醚、丙酮、乙醇、乙酸、甲醛（质量分数37%）、醋酐均为分析纯；……