■ 陈显平 上海市闵行区消防救援支队

某精细化工无机助剂-塑料改性剂生产企业年生产规模为10000t氟化钠、15000t七水硫酸镁、30000t环氧大豆油、10000t改性AC发泡剂及4000t工业油脂项目。公司主要生产装置有七水硫酸镁车间、氟化钠车间、环氧大豆油车间、工业油脂车间、改性AC发泡性加工车间；主要储罐有甲酸、硫酸和双氧水储罐，以及毛油和毛油基料（成品油）储罐。

一、主要生产工艺及产品介绍

该公司主要有四条生产工艺：

（一）AC发泡剂加工流程

将普通发泡剂根据客户需要加工成不同特性、不同用途的AC发泡剂（加工过程为固体物理加工）。AC发泡剂是一种塑料改性助剂，一般为黄色或淡黄色粉末状，广泛用于拖鞋、鞋底、鞋垫、塑料壁纸、天花板、地板革、人造革、绝热、隔音材料等发泡，具有性能稳定、不易燃、不污染、无毒无味、对模具不腐蚀、对制品不染色，分解温度可调节，不影响固化和成型速度等特点。

（二）毛油加工工艺流程

毛油（餐厨泔水油，含5%水杂）通过脱水、除臭、脱色成为毛油基料，根据市场需求和行情，可以将毛油基料加工生产三类产品（同一生产设备线）：一是将毛油基料通过加甲酸、双氧水进行还氧反应，生产成环氧大豆油，用于医药级、食用级塑料助剂（为浅黄色黏稠油状液体）；二是生产低等级的工业级普通塑料改性助剂（油状液体）；三是将毛油基料通过加热、蒸馏制取生物柴油（热值低于石化柴油，主要作小船动力油）。

（三）氟化钠工艺流程

将氟硅酸钠与水按重量比配成1:1溶液，加热至约90℃后开始滴加碳酸钠溶液，保温反应约为1h，再进行过滤、分离、烘干等流程生产出氟化钠。主要用于该公司的污水处理，作水质净化剂。

（四）七水硫酸镁工艺流程

将轻水氧化镁加水按一定比例调成溶液，加入85%的硫酸溶液反应，加入25%的聚丙烯酰胺溶液作沉淀剂，再进行分离、冷却、结晶、过滤、烘干等生成七水硫酸镁，主要用于该公司的污水处理，作水质净化剂；同时出售给下游企业作工艺原料。

笔者重点对AC发泡剂工艺流程、环氧大豆油工艺线的危险性和灭火救援准备进行了调研。

二、主要危化品性质

生产过程中涉及的物料有：氟化钠、七水硫酸镁、环氧大豆油、AC发泡剂、十水碳酸钠、氟硅酸钠、硫酸、氧化镁、毛油、甲酸、双氧水、白土等。主要有危险化学品硫酸、甲酸、双氧水、AC发泡剂。

（一）硫酸（发烟硫酸80%）

遇水爆溅；遇H发泡剂会引起燃烧；遇易燃物、有机物会引起燃烧；遇氰化物会产生剧毒气体；与易燃物（如苯）和有机物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇水大量放热，可发生沸溅。具有强腐蚀性。能腐蚀绝大多数金属、塑料、橡胶及涂料。

（二）甲酸

其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。具有较强的腐蚀性。腐蚀铝、铸铁、钢、某些塑料、橡胶和涂料。正常储存条件下，与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。

（三）双氧水

受热或遇有机物易分解放出氧气。遇铬酸、高锰酸钾、金属粉末等会发生剧烈的化学反应，甚至爆炸。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

（四）AC发泡剂

无臭的黄色粉末。广泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯，ABS树脂等的发孔剂。遇明火、高热易燃。受热分解，放出有毒的烟气。若遇高热可发生剧烈分解，产生大量的浓烟。

三、主要工艺流程

（一）AC发泡剂工艺流程

启动混合器运转无异常，打开混合器人孔盖，加入发泡剂500kg（锥形混合器加入1000kg），搅拌15min。打开放料阀把普通发泡剂放入料斗。开启循环水泵，检查运行是否正常。启动引风机，粉碎机。粉碎机进料机控制在320r/min，分级机控制在1200r/min。开启压缩机，压力控制在0.6～0.8MPa，打开粉碎机进气阀。向粉碎机进料口加入物料，进料控制在5kg/min。开启除尘器放料阀，把物料放入包装袋中，称重，包装，然后送入成品区。

（二）毛油—环氧大豆油工艺线流程

1.毛油加工工艺流程

原料毛油常温下进入水化锅（约15t），开搅拌，加入800～1000kg水，加温至85～95℃，静止沉淀6～8h，抽出底部物料，上层物料进入脱色锅，真空搅拌，真空度约-0.09MPa，加温到110℃，真空抽入所进物料约5%量的白土，再搅拌30min，将料液打入真空脱酸、脱臭塔，真空度要求-0.1MPa，温度250℃，反应2h后降温到70℃（此过程为连续进料出料），进暂存罐，将料液打入结晶锅，冷却、降温至20℃，过滤，进入成品罐。

2.环氧大豆油工艺流程

首先将双氧水及甲酸按规定量分别打入计量槽；按规定量将毛油基料用泵打入反应釜；打开搅拌，开始一次性滴加甲酸，滴加完毕，关闭甲酸阀门。开始缓慢滴加双氧水，当放热反应釜内温度到55℃时，打开冷却水进出水阀，控制反应温度在60℃以内。滴加时间一般在2.5～4h，滴加过程中严禁温度低于49℃高于65℃。滴加完毕，关闭双氧水滴加阀门，按产品要求平衡控制釜内温度进行保温生产，直至釜内温度出现持续下降，物料转化成浅黄色，保温完成。再进行分离，将反应液转入水洗釜中，加入一定量（约8000L）的水，按产品要求升温搅拌一定时间后，静置，约5～6h后，分去水层，油层经离心后进入闪蒸器（分去的水层和离心后的水先均入隔油池回收表面油层后，再经中和处理，然后部分回用，部分进生化系统处理达标后排放）。再进行升温闪蒸，等温度升至100℃时，关闭蒸汽阀门，停止搅拌，开真空，当真空度在-0.08MPa以下时，缓慢打开汽提阀门，在不影响真空度的情况下，开大真空至为油全部爆开止。闪蒸时间约3h。闪蒸完毕，打开搅拌，将温度升至约120℃，每批加约6kg的硅藻土作为脱色剂，脱至视镜观察无水后，停真空泵，打开釜上放空阀，取样检测酸值。待酸值合格后，打开闪蒸釜底阀，通过管线将油压入搅拌罐（硅藻桶），加完油后在搅拌罐中加入约15kg硅藻土，打开搅拌至搅拌均匀，将做好的滤液打入压滤机做滤饼。约0.5h，做好滤饼后，将油打小循环至滤饼作实，滤出的油澄清无杂质后，将小循环管路关闭，打开压滤机至成品槽的阀门，将压滤好的油进入成品槽。

四、主要风险点分析

（一）AC发泡剂加工车间

在发泡剂加工过程中会产生大量的粉尘，悬浮在空中的粉尘达到一定浓度，遇有火源或高温易产生粉尘爆炸。

（二）酸类储罐区

公司酸类储罐区储存有甲酸（30m3）、硫酸（80%,50m3）和双氧水（50m3），且储存在同一防护堤，浓硫酸一旦发生泄漏，产生大量“烟气”，易造成人员窒息和身体受伤；双氧水发生泄漏，易与金属类物质发生反应，生成氢气，形成的爆炸性气体，遇水能腐蚀相关管道阀门，造成事故扩大。且不能直接用水进行处置，处置难度较大。

（三）毛油及成品油罐区

为节省用地，7个200m3的毛油及成品油储罐均采用“细高”非标设计，单体储罐高、罐与罐间距小，未设置固定和半固定泡沫系统，一旦某一储罐发生全液面着火，易引起多个储罐起火。且毛油属于重质油，长时间燃烧温度升高易发生沸溢喷溅。

（四）环氧大豆油生产装置

公司DCS系统和紧急控制系统尚未建成，对生产过程的物料数量、温度、压力等，靠人工现场监测和调节，一旦因操作原因导致添加的甲酸和双氧水顺序错误、滴速过快、搅拌不均匀、温度控制不当等原因，易造成物料或装置爆炸。如发生甲酸、双氧水泄漏，操作人员难以在第一时间采取措施进行有效处置，且易造成事故扩大和人员伤亡，增加后期处置难度。

五、事故处置要点及注意事项

（一）AC发泡剂加工车间火灾事故处置

AC发泡剂加工车间设备或物料堆垛发生火灾，不能使用直流水进行灭火，防止直流水冲击引起扬尘发生粉尘爆炸；救援人员要佩戴好空气呼吸器，做好个人安全防护。

（二）酸类储罐区泄漏事故处置

若双氧水储罐、浓硫酸储罐、甲酸储罐泄漏发生泄漏，不得盲目打水、泡沫，防止双氧水遇水与泡沫反应，急剧放热发生爆炸；防止浓硫酸稀释至腐蚀当量，腐蚀罐区管线、阀门，造成灾情失控。为保障下风方向人员疏散，可以考虑在下风酸雾扩散的方向设置围堰，在围堰内设置喷雾水，阻碍酸雾扩散。要及时关闭防护堤、围堰内的雨排，将事故物料控制在可控范围内或引流至无水事故池。救援人员要按照二级上防护要求做好个人安全防护。利用碱性物料中和，如生石灰、熟石灰等降低腐蚀危险。

（三）毛油及成品油罐火灾事故处置

毛油及成品油罐发生火灾，要在第一时间调集高喷车或使用泡沫勾管喷射泡沫灭火。要注意观察和掌握液位高度，防止泡沫析水过多使毛油溢出，同时要防止温度过高产生沸溢喷溅形成流池火，一旦形成池火要关闭雨排和排污管，防止油品流入下水道，利用泡沫迅速对池火进行覆盖。

（四）环氧大豆油生产装置泄漏事故处置

要始终坚持“工艺处置”为主的要求，一旦发生爆炸或甲酸、双氧水泄漏大量泄漏，要通过DCS系统（建成的情况下）和操作人员进行紧急停车、紧急断料、紧急放空，对周围人员进行紧急疏散，及时关闭周边雨排，防止造成次生灾害；将泄漏液体引入无水集液池，再利用碱性液体进行中和处理。切忌不能直接打水，防止产生强酸对设备和管道进行腐蚀，造成事故扩大。同时可根据泄漏量大小设置围堰，根据风向在围堰内设置水幕，防止形成爆炸性气体，防止甲酸、双氧水与水反应生成强酸腐蚀地面或地下管道。如果是发生小量泄漏，在做好个人防护的情况下，可以在技术人员的指导下实施堵漏，或是导液操作。如果是生物柴油在生产、搬运、储存（一般量小，采取桶装）过程中发生泄漏、着火，要及时控制泄漏面积，利用泡沫覆盖灭火。