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韭菜中农药残留检测去除硫化物的方法比较

2022-12-06鹤壁市农产品检验检测中心刘小丽张艳丽王丽娟王风英刘尚伟

河南农业 2022年10期
关键词:匀浆量筒硫化物

鹤壁市农产品检验检测中心 刘小丽 张艳丽 王丽娟 王风英 刘尚伟

韭菜属于基质复杂的蔬菜,在检测其农药残留的过程中,传统的样品前处理方法不能有效净化基质成分,导致目标残留化合物的检测分析容易产生严重的基质干扰现象。在样品被搅碎制备时,韭菜中的活性酶会释放硫化物,这些硫化物与农药性质相似,且不易除去,影响定性与定量分析的准确性。有效去除挥发性的硫化物是测定韭菜样品中农药残留的关键。基于此,本文开展试验对韭菜农药残留检测前处理技术进行优化,将五种去除韭菜中硫化物的方法进行比较,以求测定结果更加准确。

一、材料与方法

(一)试验仪器、试剂

试验仪器有Agilent 7890B 气相色谱仪(FPD 检测器、自动进样器、分流/不分流进样口)、高速分散均质机、氮吹仪、快速混匀器、电子天平、均浆机。试验试剂有乙腈(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、氯化钠(分析纯)。

(二)标准溶液的配制

标准溶液由农业农村部环境保护科研监测所提供,质量浓度均为100.0μg·mL-1。标准溶液用丙酮稀释为10.0μg·mL-1。

(三)实验方法

根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》(NY/T 761—2008)进行检测。

二、试验条件和过程

(一)气相条件

韭菜去硫化物试验,色谱柱VF-5 MS(30 m×0.25 mm×0.25 um),温度80℃保持1 min,以每分钟20℃的速度上升到130℃,再以每分钟5℃的速度上升到200℃,再以每分钟15℃速度上升到250℃,保持11 min。进样体积1μL,不分流进样,检测器的温度300℃,进样口温度250℃,氮气流速30 mL·min-1,柱流速2 mL·min-1,空气流速17 mL·min-1,氢气流速14 mL·min-1。

(二)对硫化物的处理方法

1.微波处理法。韭菜切成2 cm 小段,中高火微波加热40 s。既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可满足回收率要求。样品粉碎,准确称取25.0 g试样,加入50 mL 乙腈,在匀浆机中高速匀浆2 min 后用滤纸过滤。滤液收集到装有5~7 g 氯化钠的100 mL 具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1 min,在室温下静置30 min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100 mL 具塞量筒中分别移取10 mL 乙腈溶液于2 个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。加标样用丙酮定容至5 mL,混匀、过滤膜后移入2 mL 进样瓶内,上机测定。

2.加热处理法。准确称取25.0 g 试样,加入50 mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2 min 后用滤纸过滤。滤液收集到装有5~7 g 氯化钠的100 mL 具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1 min,在室温下静置30 min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100 mL 具塞量筒中分别移取10 mL 乙腈溶液于2 个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。乙腈吹干后将烧杯在80℃水浴上继续加热3 min,边加热边用氮气吹,以去除韭菜中影响有机磷农药残留测定的干扰物质。加标样用丙酮定容至5 mL,混匀、过滤膜后移入2 mL 进样瓶内,上机测定。加热时间分别取30 s、1 min、2 min、3 min、4 min、5 min 进行试验,测定结果发现随着加热时间的增加,韭菜本底杂峰逐渐降低,加热时间在3~4 min 时,农药峰高无显著变化,故本试验加热时间应为3 min。

3.磷酸处理法。称取200 g 韭菜,加入100 mL 的10%的磷酸溶液,搅碎、混匀。准确称取25.0 g 试样,加入50 mL 乙腈,在匀浆机中高速匀浆2 min 后用滤纸过滤。滤液收集到装有5~7 g 氯化钠的100 mL 具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1 min,在室温下静置30 min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100 mL 具塞量筒中分别移取10 mL 乙腈溶液于2 个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。加标样用丙酮定容至5 mL,混匀、过滤膜后移入2 mL 进样瓶内,上机测定。

4.低温处理法。冷冻试样,提取剂乙腈称取25.0 g放入冰箱,取出样品解冻至2℃时,加入50 mL 乙腈,在匀浆机中高速匀浆2 min 后用滤纸过滤。滤液收集到装有5~7 g 氯化钠的100 mL 具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1 min,在室温下静置30 min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100 mL 具塞量筒中分别移取10 mL 乙腈溶液于2 个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。加标样用丙酮定容至5 mL,混匀、过滤膜后移入2 mL 进样瓶内,上机测定。

5.乙酸微波处理法。韭菜切成长2 cm 小段,称取200 g,加入100 mL 的10%的磷酸溶液,中高火微波加热40 s,搅碎、混匀。

韭菜试样称取25.0 g,加入50 mL 乙腈,在匀浆机中高速匀浆2 min 后用滤纸过滤。滤液收集到装有5~7 g氯化钠的100 mL 具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1 min,在室温下静置30 min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100 mL 具塞量筒中分别移取10 mL 乙腈溶液于2 个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

加标样用丙酮定容至5 mL,混匀、过滤膜后移入2 mL 进样瓶内,上机测定。

表1 五种方法处理韭菜样品回收率、相对标准偏差及检出限比较

三、结果与讨论

观察表1,可得如下结果:

(一)微波处理法

采用微波处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.51%~94.32%。

(二)加热处理法

采用加热处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰改善明显,但由于氮吹时间延长、氮吹干,回收率低,平均回收率在59.14%~85.61%。

(三)磷酸处理法

采用磷酸处理法,处理样品粉碎前加入磷酸,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善,平均回收率在66.91%~95.66%。

(四)低温处理法

采用低温处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.53%~85.69%。

(五)乙酸微波处理法

用乙酸微波处理法,样品粉碎前加入磷酸,并采用微波处理法去除韭菜中硫化物,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善明显,平均回收率在76.34%~102.37%。

从以上分析结果可以看出:利用10%乙酸和40 s中高火微波处理,可有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,消除部分韭菜本底峰干扰,从而有效地提高了韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性。本方法既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可以满足回收率的要求。采用10%乙酸与中高强度的微波处理相结合的方法,可以使韭菜中活性酶快速失活,可有效去除干扰物质。本方法测定的有机磷农药品种只有九种,但利用本方法处理韭菜样品后,韭菜本底杂峰减少明显,有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,提高韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性,故此方法亦适用于其他蔬菜中有机磷农药的残留检测。

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