马家开

（辽宁省盘锦市双台子区疾病预防控制中心，辽宁盘锦 124010）

X市是重要的韭菜种植基地之一，韭菜的年产量达到20万t以上，这些韭菜的销售主要是以本地农贸市场为主，而农贸市场的食品安全监管相对比较薄弱，在这种情况下有必要专门针对该市农贸市场当中的韭菜农药残留进行分析。从目前国内的相关研究和分析方法来看，食品安全指数法和危害物风险系数法应用较为普遍，因此在针对该农贸市场韭菜中农药残留风险的研究中也采用这种方法进行分析和探讨。

1 材料与方法

1.1 取样

本研究的取样时间为2021年6月至2022年5月，取样地点为X市富民农贸市场等6个农贸市场，样品均为这些农贸市场的蔬菜经营者销售的韭菜，共取样120个。其中，通过溯源分析确认120样品中有89个为露地栽培样品，其余均为设施栽培样品。每次取样为3 kg，取样以后送到检验检测中心的制备样品是切碎留样500 g，待检，所有的样品均存储于-18 ℃冰箱当中保存备用，样品检测设置4个重复。

1.2 试剂与仪器

甲醇（LC-MS级，瑞典欧普森有限公司），甲酸（HPLC级，美国ACS恩科化学公司），乙腈（HPLC级美国ACS恩科化学公司），乙酸铵（HPLC级，Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.），提取盐包[岛津技迩（上海）商贸有限公司]，纯净水（娃哈哈集团股份有限公司）。

1290-6490液相色谱 串联三重四极杆质谱仪[安捷伦科技有限公司（惠普）]，5975-6890N型气质联用仪（美国安捷伦公司，GC-MS/MS），XP105DR型天平（梅特勒托利多METTLER TOLEDO），5804R和5424R型离心机（德国艾本德公司），AGDMT-2500型多管涡旋混合仪（上海欧戈电子有限公司），QYXW-2型快速混匀器（上海乔跃电子科技有限公司）。

1.3 样品处理

在借鉴国家有关生鲜食品农药残留实验检测相关规定的基础上，对样品进行提取和净化，纯化产物经有机滤膜（0.22 μm）过滤后，使用XP105DR型天平对克百威、毒死蜱、噻虫嗪、甲拌磷、啶虫脒、二甲戊灵、氯氰菊酯、腐霉利、氯氟氰菊酯、吡虫啉、虫螨腈以及噻虫胺12种农药进行定量分析。上述12种农药残留中，前5种是当前一些研究成果中发现韭菜中经常检出的农药，后7种在韭菜种植中使用比较多，这能够比较客观、全面的反映出该市农贸市场的韭菜的农药残留情况。

1.4 数据统计分析方法

使用的Excel统计实验结果，设计样品数量、农药检出率等，参考《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021），确定不同类型农药残留的安全值，以此为基础进行风险评价。其中，最大留限量、农药登记信息通过中国农药信息网查询以后确定。

1.5 风险评估方法

1.5.1 食品安全指数法（Food Security Index，FSI）

FSI法主要考虑食品摄入量和危害物对人体的毒性，以此反映危害物对人体的危害程度。这种方法对研究食品当中的农药残留及对人体所可能带来的摄入风险具有一定的作用。具体的公式参照王雅静等[1]的研究成果。

式中：EDIc为危害物摄入量评估；R为食品中的危害物残留水平；F为每日摄入量，这一点参考现有的研究成果，将其确定为0.046；mb为平均体重，设定为64.3 kg；SIc为危害物的安全摄入量，为被检测危害物平均安全范围；IFS为某种危害物的安全范围，参考国家相关的食品安全标准；或IFS≤1为安全危害在可接受的范围内，IFS或IFS＞1为危害物的风险超出了可以接受的范围。

1.5.2 危害物风险系数法

危害物风险系数法也是衡量食品中各种危害物风险程度的一个重要风险。相对于前一种方法，这种方法更加直观，并且可以反映出危害物在某一阶段的危害程度，其计算公式为

式中：P为危害物超标率；F为危害物的检测频率；a和b为权重系数；S为危害物的敏感因子，此项指标主要根据被检测对象在食品安全上被关注的敏感度进行调整。R为示危害物的风险，R＜1.5为食品中的某种危害物为低度风险，1.5≤R≤2.5为中度风险，R＞2.5为高度风险。

2 结果与分析

2.1 韭菜中农药残留的特征

2.1.1 样品检出描述性分析

本次研究中120个韭菜样品共检测出117个样品含有农药残留，农药残留检出率为97.5%。从农药残留检出类型来看，共检出12种农药，主要包括克百威、毒死蜱、甲拌磷等上述3种均为蔬菜禁止使用的农药。具体检出结果见表1。啶虫脒是位菜韭菜种植中登记使用的农药。从所有的农药检出率来看，噻虫胺的检出率最高，达到了80.83%，其次为虫螨腈、吡虫啉，检出率分别为34.17%和33.33%，氟氯氰菊酯、腐霉利、氯氰菊酯的检出率比较高，分别为28.33%、26.67%、23.33%，其他农药残留的检出率均低于15%。

表1 韭菜中12种农药的残留水平检验统计

2.1.2 超标农药残留检出情况

在本次研究中，120个韭菜样品中38个含韭菜食品存在农药残留超标问题，农药残留超标检出率为31.67%，其中超标的农药品种为腐霉利、甲拌磷、毒死蜱、克百威、二甲戊灵和氯氟氰菊酯，在所有的超标残留农药当中，腐霉利超标率最高，超标样品共计22个，超标率达到18.3%，占所有超标样品的57.89%，可以看出腐霉利的使用是导致农贸市场韭菜农药残留超标的主要原因。此外，在检测当中还发现3种禁限用农药也存在超标的问题，且在总样品中的比重达到48.7%（57/117）。可见，违规使用禁限用农药是导致韭菜农药残留超标的一个非常重要的因素。

2.1.3 不同采样时间韭菜农药残留检出分析

从韭菜种植时间的角度来讲，韭菜的不同种植时间管理技术方法和农药使用方法也存在一定的差异，这种差异可能会影响韭菜中农药残留的检出率。针对这一情况，对研究的结果进行了分析。从统计分析情况来看，在120个韭菜样品中检出3种及以上农药残留的样品达到了68个，多残留检出率也达到了56.67%，占所有检出样品的比重也达到了58.12%。从采样时间的情况来看，不同采样时间段内的检出率存在一定的差异，在超标率上也存在明显的不同。相对而言，7—8月份所采集的韭菜样品当中，农药残留检出率（34/36，94.44%）和超标率（24/26，92.31%）均明显低于一年中的其他月份，另外在检测3种及以上农药比例当中，7—8月份的检出比例（25/29，86.21%）也明显低于其他月份（平均100%）。

2.1.4 不同种植方式的韭菜农药残留检出分析

韭菜种植方式主要包括露地、设施栽培这两种方式。设施栽培方法在农药残留检出率（90/90，100%）和超标率（87/90，96.67%）均高于露地栽培，从超标情况来看，主要涵盖腐霉利等主要超标农药种类。露地栽培的韭菜农药检出率为96.67%（87/90），超标率为 21.11%（19/90）。

2.2 韭菜农药残留食品安全指数评价和风险系数评价

2.2.1 韭菜农药残留食品安全指数评价

安全指数评价是科学评价食品当中农药残留危害程度及安全摄入量的一个非常重要的方法[1]。在运用这种方法进行评价分析的过程中，应该综合考虑人体对食品当中各种危害物的实际摄入量以及安全摄入量等相关指标。FSI在实践当中应用比较广泛，主要用于农产品的质量安全风险评价，这种评价方法能够反映出各种农产品当中的危害物的具体危害指数及其安全状况。采用这种方法对本研究当中所收集到的韭菜样品中检出的12种农药进行分析，从分析结果来看，FSI值均＜0.1，在所有的残留农药类型当中甲拌磷的FSI值最高，达到了0.3。综合评价结果可以看出，整体危害程度为0.046，按照前述设定的标准，说明其危害程度仍在可以接受的范围之内。

2.2.2 韭菜农药残留食品风险系数评价

研究中运用危害物风险系数法对韭菜样本中的12种农药的风险程度进行了科学分析，在分析的过程中，先对计算的数据权重进行假定，主要是以当前的一些研究资料和食品检验检测结构的规定为依据进行。其中，权重因子a=100，b=0.1，检测频率为F=1，所有的数据均是正常检测所得。其中，危害物敏感因子S=1，按照风险系统评价方法进行计算以后发现，腐霉利（R=20.6）、、甲拌磷（R=14.9）、毒死蜱（R=5.3）、克百威（R=2.8）、二甲戊灵（R=2.6）和氯氟氰菊酯（R=2.6）6种残留农药的R值均＞2.5，处于高风险的水平上，啶虫脒、氯氰菊酯、吡虫啉和噻虫嗪4种农药的R值＜0.15，处于低风险的水平上，其余两种因为规定的限制无法进行评价。

3 结论与讨论

针对X市农贸市场韭菜残留农药的检测分析中可以发现，腐霉利是导致韭菜农药残留超标的主要农药，这一点与曹慧慧等[2]、刘霞丽等[3]研究成果基本一致。腐霉利农药残留较高的原因主要是韭菜在生长过程中，灰霉病是一种高发的病虫害，而预防和治疗灰霉病主要使用的是腐霉利。另外，韭菜的栽种方法在一定程度上会影响农药残留检出率，设施栽培农药检出率和超标率高于露地栽培的原因是设施栽培过程处于相对封闭的环境，不利于农药的降解[4]。禁限农药的使用也是韭菜农药检出率或超标率居高的一个非常重要的原因。这与韭菜栽种环节缺乏科学有效的用药指导以及生产监管等有密切关系[5]。另外，从不同的样品采集时间情况来看，7—8月份的样品检出率和超标率均低于其他月份，这主要是因为7—8月份一般都是露地栽种，受雨水和空气的稀释作用，农药残留相对比较低。从整体检测情况来，韭菜的质量安全相对较好，整体上的安全和风险均在可控制的范围内。