梁 良，赖 雯

(1.江西拓谱思检测技术有限公司，江西 南昌 330224；2.江西华检检测技术有限公司，江西 南昌 330052)

引言

N，N-二甲基甲酰胺(DMF)是一种无色透明或淡黄色、具有特殊气味的透明液体，是分析测试、化工生产、化工合成中的优良溶剂。DMF可经呼吸道和皮肤进入机体，损害肝脏、肾脏、胃以及生殖系统、免疫系统等多个器官(系统)[1]。小鼠急性中毒后，光镜下可见肝脏炎症细胞浸润，点状坏死，肝血窦血栓形成，肾淤血，肾小管上皮轻度水肿，胃肠脑未见异常[2]。因此，土壤中N，N-二甲基甲酰胺的分析测试方法的创建对于环境保护以及人、动植物的健康防护具有重大意义。目前测定各种类型基质中N，N-二甲基甲酰胺的方法有气相色谱法[3]、气相色谱质谱法[4]、液相色谱法[5]等，但土壤中N，N-二甲基甲酰胺的测定方法报道较少。本工作采用气相色谱质谱法测定土壤中N，N-二甲基甲酰胺的含量，本方法检出限低、精密度高、加标回收率稳定，对了解相关行业用地中污染程度具有重要意义。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890/5977型气相色谱质谱联用仪及工作站；Raykol HPFE-06型高通量加压流体萃取仪；Raykol MPE型高通量真空平行仪。

N，N-二甲基甲酰胺标准储备溶液：坛墨质检，1000 mg·L-1，溶剂为甲醇；氘代氯苯内标储备溶液：坛墨质检，1000 mg·L-1，溶剂为甲醇。

硅藻土和石英砂为分析纯，无水硫酸钠为优级纯。均放入600 ℃马弗炉中，保持4h。待自然冷却后，装入玻璃瓶中备用。

二氯甲烷和丙酮为农残级。

1.2 仪器工作条件

1)加压流体萃取条件 萃取溶剂为二氯甲烷(50%)和丙酮(50%)；预热温度80 ℃；萃取温度100 ℃；萃取压力10.0 Mpa，静态萃取时间5 min；溶剂淋洗体积60%池体积；静态萃取次数2次。

2)真空平行浓缩条件 水浴温度30 ℃；盖板温度35 ℃；真空梯度800 mbar保持1 min，500 mbar保持3 min，400 mbar保持3 min，360 mbar保持20 min；震荡速度150 rpm。

3)气质联用条件 DB-624熔融石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×1.4 μm)；进样口温度230 ℃；接口温度230 ℃；离子源温度230 ℃；四级杆温度150 ℃；扫描模式SIM；增益系数2.0。

1.3 试验方法

样品采集后置于低温条件下存放，测试前称取20.0 g左右土壤样品于清洁研钵中，加入适量硅藻土，混匀脱水，研磨成细小颗粒使之成散粒装，转移至34 mL萃取罐中，将萃取罐放入加压流体萃取装置中，在设置参数下进进提取。提取结束后，在收集瓶中加入适量无水硫酸钠除水，转移至真空浓缩仪中，浓缩至约2.0 mL，采用商品硅胶净化小柱除杂，再次浓缩，加入内标上机测试。

2 结果与讨论

2.1 色谱行为

N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的色谱图及质谱图见图1、图2。

图1 DMF的色谱图

图2

2.2 萃取溶剂的选择

通过对二氯甲烷-丙酮、二氯甲烷、乙腈三种溶剂的提取效果测试，三种溶剂体系对N，N-二甲基甲酰胺的提取回收率分别为59.4%、50.5%、63.3%。以上结果表明，极性大溶剂体系对提取回收率效果略好，乙腈35℃时，饱和蒸气压为190.1 mbar，浓缩时间长，毒性大，综合考量，选用二氯甲烷-丙酮作为提取溶剂。

2.3 萃取循环次数的选择

试验选择1～3次作为加压流体提取的次数，结果表明萃取次数分别为2次和3次时效果差别不大，但是萃取效果好于循环次数为1次时的效果，故试验选用2次作为萃取次数。

2.4 标准曲线和检出限

在6支1.0 mL棕色容量瓶中预先加入适量二氯甲烷/丙酮(1：1)溶剂，再移取适量体积的N，N-二甲基甲酰胺标准使用液于容量瓶中，稀释至刻度定容，配得0.10 mg·L-1～4.00 mg·L-1标准系列，按照仪器灵敏度和估算回收率估算出检出限，选择石英砂加入4倍估算值的标准物质，制得加标样品，全流程平行测定7次，回归方程、相关系数及检出限见表1。

表1 线性回归方程、相关系数和检测限

2.5 精密度实验

选择一无目标物的土壤样品，加入一定量的标准使用液，制得加标样品(0.75mg·kg-1)6份，按照样品测试流程进行分析，测得样品结果的相对标准偏差(RSD)为3.05%。

2.6 回收实验

依据试验方法对某一建设用地黄色土壤进行加标回收实验，回收率结果见表2。

表2 回收率试验结果(n=6)

3 结论

本工作采用加压流体萃取-真空平行浓缩-气相色谱质谱法测定土壤中N，N-二甲基甲酰胺，样品制备简单易行、分析过程中溶剂使用量少，可以进行回收、对环境污染小、回收率合适，重现性高，检出限合理，满足样品的测试工作。