唐清华，王 玉

（上海格瑞产品检测有限公司，上海 200120）

食品防腐剂是一种可以改善食品色泽、味道气味等，具有保鲜防腐作用的天然或人工合成的物质[1]，可以使食物色香味俱全，并在短时间内不发生腐败。在适量添加的情况下，食品防腐剂的使用不会对人体产生不良影响，但如果被违规使用则会对人体健康造成重要影响。二氧化硫是一种无色有刺激性气味的气体，可以对食物进行漂白防腐，在日常食品加工中较为常见，少量的二氧化硫进入人体对人体健康影响不大，但在食品加工中超量使用二氧化硫，则严重危害人体健康。因此需测定食品中的二氧化硫，保证食品安全。离子色谱法是利用离子交换的原理，连续对共存的多种阴离子或阳离子进行分离、定性和定量的方法，该种方法目前被广泛应用于食品安全鉴定过程中，可以对食品添加剂含量进行测定[2]。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

材料：蘑菇、干笋、干粉丝、银耳样品购于本地超市用于此次试验。

试剂：碳酸钠溶液（3.5 mmol/L）、碳酸氢钠溶液（4.0 mmol/L）；去离子水（电导率＜1.5 μs/cm）；氮气：纯度超过99.9%；硫酸盐标准物质。

1.2 仪器与设备

ICS-3000 型离子色谱仪（美国戴安公司）；化学抑制器（上海希言科学仪器有限公司），配等浓度/四元梯度单泵（SP）（北京京科瑞达科技有限公司）；淋洗液发生器（EG）（广州太玮生物科技有限公司）；电导检测器（梅特勒-托利多国际有限公司）；ASRS 4 mm 抑制器（上海希言科学仪器有限公司）；25 μL定量环；柱温箱；AS 自动进样器；Chromeleon 色谱工作站；全玻璃蒸馏装置。

1.3 实验方法

1.3.1 样品处理

分别称取适量的蘑菇、干笋、干粉丝、银耳样品，使用粉碎机将样品粉碎，然后称取粉碎后样品10 g，将样品放置在蒸馏瓶内，同时加入去离子水（100 mL），并在冷凝装置下端放置有25 mL的H2O2（1+9）的容量瓶，加入盐酸（5 mL）在容量瓶，将瓶盖盖住，加热，加热状态保持容量瓶内部煮沸，状态保持30 min，将其内部通入氮气，对馏出液体进行收集，停止蒸馏后进行定容，定容使用纯净水（100 mL）完成定容后馏出液经0.45 mm 微孔滤膜过滤，进一步计算样品中SO42-的含量。

1.3.2 标液配制

在进行溶液配制过程中取硫酸根标准溶液100 μg/mL 为质量浓度溶液，将其中加入去水离子水，分别制成硫酸根含量分别为1 μg/mL、5 μg/mL，10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL和100 μg/mL对照品溶液。

1.3.3 色谱条件

lonpacAS11-HC 型阴离子分离柱（250 mm×4 mm）、lonpacAS19 型阴离子分离柱；淋洗液：3.5 mmol·L-1的Na2CO3、1 mmol·L-1的NaHCO3溶液；等梯度洗脱；将20 mmol·L-1H2SO4加入超纯水中，控制超纯水的电阻率不得超过18 MΩ；流量0.8 mL·min-1；进样量25 μL；柱温度30 ℃；自动再生抑制模式；电流8 mA；电导池35 ℃。

1.3.4 样品预处理

进行SO2标准溶液配制，浓度为1 000 μg·mL-1，完成溶液配制后，将其进行静置，时间控制在60 s，而后在溶液中加入少量的甲醛，并且将配制后的溶液存储在温度为4 ℃的环境中。取出3 g 经过预处理后的银耳，精确千分位，将其放置于10 mL 容量的离心管中。同时利用20 mL 水进行冲洗器冲洗，并且转置蒸馏瓶。而后在蒸馏瓶内加入1 mol·L-1的氢氧化钠溶液以及1 mL 甲醛溶液。完成溶液配置后，将蒸馏瓶摇匀后静置10 min，而后用0.45 μm 微孔滤膜过滤样液，并在色谱条件下进行试验。

2 结果与分析

2.1 线性回归方程

将一系列标准溶液分别在上述实验条件下进行测定，通过分析可知，线性回归方程为Y=7.539X+0.067 6，相关系数为0.998 2，SO42-的检出限为0.10～1.00 mg·kg-1。

2.2 回收率

蘑菇、干笋、干粉丝、银耳样品分别进行加标回收试验。通过将样品放置于3 个不同浓度水平的二氧化硫溶液中，对每个二氧化硫浓度的样品进行处理。实现加标回收率计算内容，如表1 所示。利用上述实验条件，对蘑菇、干笋、干粉丝、银耳的4 种样品的二氧化硫含量展开测定，测定结果如表1显示其中蘑菇、干笋、干粉丝、银耳中存在二氧化硫，最大量为329.26 μg·kg-1。而在我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）中规定干制的食用菌、藻类、水果、酿造液体和粉碎提取粮食中二氧化硫的最大残留浓度为0.05 mg·kg-1，可以看出上述实验样品中的二氧化硫含量均在正常范围内。

表1 加标回收实验结果表

3 结论与讨论

随着当前我国食品卫生安全的重视力度逐渐加强，针对食品添加剂的应用情况有了更加规范的要求，为进一步保证食品使用的安全性，需要对其食品添加剂进行规范科学地管理，进一步保证食品工业发展及人们的生活健康。二氧化硫作为国内外均被允许应用的一种食品添加剂，在食品领域的应用较为广泛，可以起到重要的防腐保鲜的作用[3]。在一定范围内添加二氧化硫是安全的，但是如果违规添加、过量使用二氧化硫，将会产生严重的后果，不仅会破坏食物中的营养物质，降低食品营养价值，还会使人出现头晕目眩、恶心头痛、气喘等不良反应，严重情况下可能出现神经发炎等症状。我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）明确规定了二氧化硫作为漂白剂、防腐剂、抗氧化剂的应用范围，以及具体的添加量上限，但是由于部分企业检测工作不到位，会出现食品中二氧化硫超标的情况，影响食品的安全性[4]。因此需要积极加强对食品中二氧化硫含量的检测。

随着我国质检、品检工作的有效开展，食品检验水平逐渐提升。离子色谱法被广泛应用到食品添加剂检测过程中，保证消费者食品安全[5]。与常规的离子色谱仪对其中亚硝酸盐进行测定需要长时间样本处理，涉及到的成本支出较高，很难应用于批量样品检测。这一背景下，随着高灵敏度仪器的应用以及发展离子色谱法分离效能较高，而且分析的效率比较快，具有较强的灵敏性以及自动化特点，目前已经被应用逐渐使用在食品检测领域，是当前针对阴离子分析的主要方法。离子色谱法优势分析：①该种检测方法可以对不同食品中的亚硝酸盐含量进一步测定；②可以有效避免因为颜色及成分复杂产生的结果误差；③该种检验方式成本消耗较少，而且操作快速，具有一定灵敏性与精准性，可以应用不同种类食品中亚硝酸盐的检测。

本实验在研究过程中对蘑菇、干笋、干粉丝、银耳等食物中二氧化硫进行检验，检验中针对加标回收试验中回收率数据范围在69.7%～109.9%，线性回归方程为Y=7.539X+0.067 6，相关系数为0.998 2，SO42-的检出限为0.10～1.00 mg·kg-1。结果说明离子色谱法对于食品添加剂中二氧化硫具有较低检出限，而且检测食物种类范围较广，可用于大批量食品检测。

从检测结果可知，离子色谱法可以有效针对食品中添加剂的含量进行测定，检测的数据具有一定准确性。而且该种测定方法简单、方便、快捷，对食品生产厂家的自我监控以及食品安全检测提供技术依据。