田耿智

（平凉市农产品质量安全与检验检测中心，甘肃平凉744000）

0 引言

农产品是人类生存与发展所依赖的重要物质基础，保障农产品的数量与质量安全是农业生产长期以来需要解决的两大核心任务[1]。作为处于食品链源头的农产品，其质量安全问题全世界都在共同关注[2]。20世纪90年代，中国农业进入发展新阶段，农产品质量安全面临产业和贸易发展、消费需求提升等各方面的挑战，相关研究应运而生[3-5]。农产品质量安全风险评估是《中华人民共和国农产品质量安全法》确定的一项基本法律制度，也是国际农产品质量安全管理的通行做法，更是实现农产品质量安全科学监管、精准监管、全程监管的内在要求[6]。农产品质量安全检测机构在每年开展的农产品质量安全监测工作中产生了大量的监测数据[7]。通过监测数据分析，作出区域内农产品质量安全阶段性风险识别、趋势性预测、风险评估并实施风险管控，是农产品质量安全监管工作发展的必然趋势[8-10]。蔬菜水果是重要的农产品，也是人们每天必不可少的食物，蔬菜水果的质量安全不仅关系到消费者健康，甚至关系到农业农村经济发展和社会大局的稳定[11]，目前农药在蔬菜水果生产中仍被广泛使用，农药残留问题已成为影响蔬菜水果质量的主要因素[12]。通过开展基地蔬菜水果农药残留风险评估，找出蔬菜水果中风险程度较高的农药，在生产中对该农药进行重点监控。平凉市在2019年基地蔬菜水果例行监测（风险监测）样品中农药残留检出率高达39.41%，在研究分析平凉市基地蔬菜水果中农药残留现状的基础上，开展暴露风险评估和预警风险评估，探讨基地蔬菜水果中农药残留对人体可能产生的危害程度和例行监测中的预警风险，为指导消费和基地蔬菜水果质量安全监管提供风险管理建议和技术支撑。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂

主要仪器：Agilent 7000C(GC-MS/MS)三重串联四级杆气质联用仪，Agilent 6460(LC-MS/MS)液相色谱-串联四级杆质谱仪，Agilent7890B（双FPD、双ECD、双进样器），Agilent1260液相色谱仪，RV10全自动旋转蒸发仪，N-EVAP-24型水浴氮吹仪，T25DS25匀浆机、旋涡混合器等。

标准品和试剂：农药标准品（农业农村部环境质量监督检验测试中心提供）；乙腈（色谱纯，默克），正己烷（质谱纯，默克），丙酮（色谱纯，默克），甲醇（色谱纯，默克），甲苯（优级纯，默克），二氯甲烷（色谱纯，赛默飞），氯化钠（分析纯，140℃烘烤4 h，国药），柱后衍生试剂（兰博），GB 23200.113-2018试剂包（安捷伦），弗罗里矽柱(6 mL/1000 mg，waters)，氨基柱(6 mL/500 mg,6 mL/1000 mg,waters)。

1.2 样品来源

为了了解基地蔬菜水果中农药残留状况，2019年按照《平凉市农业农村局2019年农产品质量安全例行监测（风险监测）方案》（平农发〔2019〕191号）要求，对平凉市蔬菜水果生产基地分6次在192个蔬菜瓜果基地进行了风险监测，共抽检西葫芦等蔬菜29个种类332个样品（其中瓜类37个、鳞茎类9个、芸薹属类27个、根茎类和薯芋类30个、叶菜类144个、茄果类74个、豆类11个），抽检双孢菇等食用菌3个种类28个样品，抽检甜瓜、西瓜等瓜类2个种类50个样品，抽检苹果100个样品。每个样品检测甲拌磷等39种农药残留。结果表明：在监测的510个基地样品中，有9个样品不合格，样品合格率98.24%，蔬菜样品合格率97.59%，食用菌样品合格率100%，瓜果样品合格率99.33%。其中在201个样品中有16种农药残留累计268次被检出，样品检出率39.41%。

1.3 监测参数和依据

依据NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、GB 23200.113-2018《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》检测甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、多菌灵、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、三唑酮、百菌清、腐霉利、三氯杀螨醇、五氯硝基苯、克百威（包括三羟基克百威）、甲基异柳磷、苯醚甲环唑、氟虫腈、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、咪鲜胺、吡虫啉、噻虫嗪等39种农药残留参数。检测结果遵照GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》标准进行判定。

1.4 IFS计算暴露风险评估

IFS评价化学污染物对人体健康危害的程度[13-14]，是以量化的形式反映蔬菜水果安全基本态势的信息[15]。本研究将农药残留监测数据与膳食暴露评估相结合，以IFS表示检出农药对消费者健康的危害程度，以表示蔬菜水果的安全状态[16]。IFS计算见公式(1)，计算见公式(2)，EDIC计算见公式(3)。

式中，C为检出农药，i为蔬菜水果种类，Ri为蔬菜水果i中检出农药C的残留量(mg/kg)，Fi为蔬菜水果i的估计摄入量，g/人·天，Ei和Pi分别为蔬菜水果i的可食用部分因子和加工处理因子，SIC为检出农药C的每日允许摄入量(ADI)，bw为人平均体重(kg)，f为农药安全摄入量的校正因子。IFS值具备可加和性，其均值反映蔬菜水果中农药残留的整体安全状态，IFSC<<1，检出农药C对蔬菜水果安全没有影响；IFSC≤1，检出农药C对蔬菜水果安全影响的风险可以接受；IFSC＞1，检出农药C对蔬菜水果安全的影响不可接受。，蔬菜水果安全状态很好；，蔬菜水果安全状态可以接受；，蔬菜水果安全状态不可接受。

1.5 风险系数计算预警风险评估

风险系数综合考虑了蔬菜水果样品农药残留的超标率、施检频率及其本身敏感性的影响，能直观全面地反映出农药残留在一段时间内的风险程度[14,17]。本研究采用风险系数评估平凉市基地蔬菜水果中农药残留预警风险。见公式(4)。

式中，P为检出农药的超标率，F为检出农药施检频率，a和b为权重系数，S为检出农药的敏感因子，受检农药的超标率见公式(5)。

通过公式(4)和公式(5)，可预期的结果为：R＜1.5，检出农药处于低度风险；1.5≤R≤2.5，检出农药处于中度风险；R＞2.5，检出农药处于高度风险。

2 结果与分析

2.1 暴露风险评估

根据相关资料[14,17-18]，取Fi（蔬菜）=283.3 g/人·天，Fi（水果）=48.8g/人·天，bw=60 kg，f=1，Ei=1，Pi=1，SIc=ADI，计算IFS，详细数据见表1、表2。

表1 基地蔬菜水果中检出农药IFS

表2 基地不同种类蔬菜水果中检出农药残留安全状态

暴露评估结果显示：在检出的16种农药残留中只有烯酰吗啉、甲维盐、噻虫嗪是安全的，对人体健康没有影响，风险可以接受；检出的克百威、毒死蜱、氧化乐果、多菌灵、腐霉利、吡虫啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜灵、百菌清、苯醚甲环唑、联苯菊酯、马拉硫磷等13种农药残留都存在不可接受的风险。基地的瓜类、芸薹属类、根茎薯芋类、叶菜类、茄果类、豆类蔬菜和食用菌都存在不可接受的农药残留风险；只有基地水果安全状态很好。甲霜灵在茄果类蔬菜上风险可以接受，吡虫啉在豆类蔬菜上的风险基本能够接受。

2.2 预警风险评估

根据相关资料[14,17]，取F=1，a=100，b=0.1，S=1，计算风险系数，详细数据见表3。

表3 基地蔬菜水果中检出农药残留风险系数

预警风险评估结果显示：基地蔬菜水果中克百威残留存在中度风险，毒死蜱、氧化乐果、多菌灵、烯酰吗啉、腐霉利、吡虫啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜灵、百菌清、苯醚甲环唑、甲维盐、联苯菊酯、马拉硫磷、噻虫嗪等15种检出农药残留在基地蔬菜水果中存在低度风险隐患。

3 结论与讨论

3.1 结论

暴露风险评估结果提示，基地蔬菜水果中烯酰吗啉、甲维盐、噻虫嗪的残留对人体健康是安全的，其余检出农药均应列入风险管理范围、加强风险监测。

预警风险评估结果提示，检出并超标农药除禁限用克百威残留存在中度风险外，吡虫啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、毒死蜱、氧化乐果均为低度风险；其余检出未超标农药都存在低度风险。在风险清单中应将中度风险的农药和低度风险的禁限用农药作为重点监控对象。

3.2 讨论

3.2.1 样本的代表性 研究数据来自平凉市1年的基地蔬菜水果样品的例行监测，虽然监测地点按全市7个县（市、区）覆盖分布设立，但是仍不能保证检测结果能够完全代表全市基地蔬菜水果中农药残留水平，其数据本身分布不均性对整体的代表性不一定发挥积极的作用[19-20]。后续研究应更多考虑试验数据的代表性。

3.2.2 评估模型的选择 暴露风险评估模型中Fi、bw、f、Ei、Pi的取值在一定程度上存在高估风险的可能。预警风险评估模型中F、a、b、S的取值也存在高估风险的可能[21]。后续研究应更多考虑取值的合理性。