白云旭(兰州助剂厂有限责任公司，甘肃 兰州 730000)

1 有机过氧化物的危险特性分析

1.1 氧化性

氧化性是有机过氧化物一个显著的特征，也是其危险特性的表现之一。这主要因为有机过氧化物中含有的-O-O-过氧基具有较强的氧化性能，所以在实际工业生产中往往会作为氧化剂使用。另外，有机过氧化物中还含有碳氢键等还原性质的结构，使得其自身具备可发生氧化还原反应的物质条件。也正因为如此，相比较其他氧化剂，有有机过氧化物的危险性更大。

1.2 遇热分解性

遇热分解性也是有机过氧化物一个较显著的危险特性。这主要因为有机过氧化物的分解产物是自由基，其表现出较强的活跃性，在自由基所参与的反应中，很难用常规的抑制方法对其进行抑制，加之所分解的产物多为气体或易挥发的物质，且可提供氧气，所以很容易引发爆炸性分解。在有机过氧化物的过氧基含量越多的情况下，分解温度会逐渐升高，这样发生爆炸的几率就越高。这主要取决与其热分解原理，因为有机过氧化物的过氧基稳定性较差，在遇到热源时分解速率就会非常快，进而产生一系列的连锁反应。过氧化氢异丙苯分解原理，如图1所示。从其反应的原理来看，随着大量的热量产生，反应温度及反应速率也不断上升，此时热量聚集就很容易引起热爆炸事故。

图1 过氧化氢异丙苯热分解原理

除了过氧化氢异丙苯容易发生爆炸风险外，还有其他一些有机过氧化氢较容易发生爆炸风险。如过氧化二乙酰纯品，在制成后存放24 h后可能发生强烈的爆炸，主要因为存放过程中可分解出氧气，在温度和外力的作用下，就会发生强烈的爆炸；如过氧化二苯甲酰，在含水量在1%(质量分数)下时，一旦有摩擦作用，就会立即爆炸；又比如，过氧乙酸，其纯品极其不稳定，在-20℃时也会爆炸。也由此可见，有机过氧化物对温度、外力具有较强的敏感性，所以比其他的氧化剂的危险性、危害性要更大。

1.3 与酸性物质产生危险性反应

有机过氧化物不仅为温度、外力具有较强的敏感性，也对杂质非常敏感，在与酸碱性物质接触时，尤其是强酸强碱，会加速其分解的速率。如有机过氧化物与碱金属、H2SO4、HNO3这些固体接触时，就会产生较剧烈的分解。这取决于有机过氧化物的酸碱分解原理，当有机过氧化物与酸碱性较强的物质相遇时，就会产生强烈的化学反应，并产生大量的热量。过氧化甲乙酮的酸催化反应机理(如图2所示)，从其反应机理来看，有机过氧化物在酸性或碱性介质中，会产生剧烈的分解，此时其危险性也就越高。如图2所示。

图2 过氧化甲乙酮的酸分解机理

而目前在我国有机过氧化物合成中，比较常用的催化剂是无机酸，这种催化剂的使用会使得产物呈现出酸性性质，为了实现中和，于是便有了碱使用的必要性。但在使用碱时，若过量或过少，就无法达到中和的目的，此时会就影响有机过氧化物的稳定性，其危险性也会因此升高。也由此可见，有机过氧化物混合酸碱物质的风险非常大，应引起重视。

1.4 遇水分解性

有机过氧化物在遇到水时，也会加剧其催化分解的能力。有研究表明，少量的水可加速有机过氧化物的分解速率[1]。但随着水量的增加，达到一定程度时，可对反应系统中的热量进行吸收，这样就起到一定的冷却及抑制作用。

1.5 久置风险

从近年来化工生产中发生有机过氧化物热爆炸事故的原因来看，其中有一个重要因素便是有机过氧化物长期存放在空气中，也就是久置风险。由于有机过氧化物本身为混合物，且分解温度较低，若长期在空气中置放，或者长时间的暴晒，就很容易受热分解，这样就很容易发生爆炸等危险事故。如，我们常见的乙醇，其稳定性较差，长期在空气中存放就很容易受热分解，进而发生各种热爆炸事故。也从这一例子中可看出，有机过氧化物具有久置风险，一旦长期处在空气中，发生爆炸等危险事故的几率是非常大的。

2 有机过氧化物安全预防的具体措施及建议

2.1 具体措施

结合有机过氧化物表现出的危险性特性，在对其危险特性的预防上，可具体通过以下两点措施进行预防：

(1)考虑有机过氧化物在与酸、碱及金属这类物质相遇时会产生剧烈的分解反应，此时可考虑加入一定的稳定剂和稀释剂来对其进行稳定，主要是在有机过氧化物制成、运输及存储等环节中使用，以此提升有机过氧化物的稳定性。目前减敏性的稀释剂是有机过氧化物运输过程的首选。常用的稀释稳定剂有8-羧基喹啉、焦磷酸钠、碳酸钙等，这些稀释剂对有机过氧化物的作用程度也有所差异。为此，在采用稀释稳定剂时，应充分考虑其是否与有机过氧化物相匹配。比如，对于过氧乙酸，在常温存储下8-羧基喹啉的稳定作用最好，焦磷酸钠次之；纯的过氧化环已酮，邻苯二甲酸二辛脂的减敏效果最佳；过氧乙酸，8-羧基喹啉、焦磷酸钠的稳定效果也较良好[3]。总之，要重视有机过氧化物合成、运输及存储等环节的监督，通过添加一定的稀释剂和稳定剂来提升有机过氧化物的稳定性，并注意添加的稀释稳定剂与有机过氧化物匹配，从而增加其安全性。

(2)由于有机过氧化物的过氧键的稳定性相对较差，长期在空气和暴晒环境下存放会产生剧烈的分解反应，进而使得风险事故发生几率增大。对此，在有机过氧化物的预防工作中，应当避免久置。

2.2 建议

对于有机过氧化物危险性预防工作的建议，可从制度、人员、管理等方面着手，具体为以下：

(1)有机过氧化物属于高危险化学品，从事有机过氧化物生产的操作人员应经过专门的安全培训，要求其持证上岗[4]。同时，其他从事有机过氧化物运输、存储及使用的人员，也要经过专业的培训，通过培训使他们能够充分了解有机过氧化物的危险特性，并掌握其预防措施及应急处理的方法。

(2)在工业生产中应用有机过氧化物时，必须要对有机过氧化物进行相关的试验，以此对其类型、自加速分解温度、存储容器、存储条件及包装等危险有害性及程度进行确定，从而建立严格的安全管理制度，通过制度的约束作用，增加其安全性。具体为以下：在有机过氧化物存储时，应根据其类型及性质构建库房，若是遇水燃烧的有机过氧化物，应采用防水的地面；根据有机过氧化物的特性，进行入库验收，主要验收其包装的密封程度，包装和衬垫物料是否与其性质相符，物质形态、颜色、气味、杂质沉淀等。

3 结语

综上，文章主要对有机过氧化物的危险特性进行了梳理，包括其氧化性、遇热分解性、酸碱反应、水分解、久置风险、伤害险等，并在此基础上提出了有机过氧化物安全预防的具体措施及建议，主要从有机过氧化物的合成、运输及保管等环节进行分析，以期通过针对性的措施，提升有机过氧化物的安全性和稳定性，进而保障化工生产的安全。