液相色谱法测定密胺餐具中三聚氰胺迁移量

2021-05-20成文萍

现代食品 2021年5期

◎ 成文萍

（山西省产品质量监督检验研究院，山西太原 030032）

密胺餐具具有热稳定性好、耐酸碱性、不易破碎和光泽度好等特性，被广泛应用于日常生活中[1]，其原料是由三聚氰胺和甲醛通过加成反应生成的，生产密胺餐具的过程中会产生游离甲醛、三聚氰胺及其他游离化合物。三聚氰胺本身毒性低，但被人体摄入后，会形成网状三聚氰胺氰尿酸盐（MCA），该晶体难溶于水，易在肾脏中积聚形成结石，堵塞肾小管，最终导致肾衰竭[2]。消费者在使用密胺餐具时，三聚氰胺单体可能会迁移到食物中，从而影响人身健康，一般成年人身体会排出大部分的三聚氰胺，但儿童的肾脏发育还不成熟，因此三聚氰胺对儿童的伤害更大。常见的三聚氰胺检测方法有液相色谱、气相色谱质谱联用及液相色谱质谱联用等[3]，本文采用液相色谱法对密胺餐具中三聚氰胺迁移量进行测定。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；三聚氰胺标准贮备液：1 000 mg·L-1，证书编号为GBW（E）082259，批号为A1907480，生产单位为坛墨质检-标准物质中心，有效期至2021年；乙醇溶液（10%）：称取100 mL无水乙醇于1 L容量瓶中，用水定容，摇匀备用；氢氧化钠（100 g·L-1）：称取10.00 74 g氢氧化钠于100 mL容量瓶中，用水定容，摇匀备用；磷酸二氢钠缓冲溶液（0.005 mol·L-1，pH=6.5）：称取0.780 5 g二水合磷酸二氢钠，用900 mL水溶解，用100 g·L-1氢氧化钠溶液调整其pH至6.5，之后用水定容到1 000 mL。

1.2 仪器和设备

LC-20A高效液相色谱仪，紫外吸收检测器，日本岛津公司生产；ME204分析天平，感量0.1 mg；梅特勒-托利多公司生产；玻璃瓶：1.5 mL，瓶盖带有硅橡胶密封垫。容量瓶：50 mL、25 mL、10 mL、100 mL和1 L。

1.3 仪器参考条件

色谱柱：氨基柱，长250 mm，内径4.6 mm，粒度5 μm；流动相：乙腈-磷酸二氢钠缓存溶液（75+25，V/V）；流速：1.0 mL·min-1；检测波长：230 nm；进样量：20 μL；检测时间：20 min。

1.4 标准溶液配制

三聚氰胺标准中间液（100 mg·L-1）配制：准确移取5.0 mL三聚氰胺贮备液于50 mL容量瓶中，用水定容。

水性食品模拟物三聚氰胺标准工作溶液配制：分别准确吸取三聚氰胺标准中间液0 mL、0.125 mL、 0.250 mL、1.250 mL和2.500 mL于25 mL容量瓶中，用水性食品模拟物定容（本实验用10%乙醇），浓度分别为0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.00 mg·L-1。

1.5 实验方法

将密胺餐具采用10%乙醇（体积分数）在70 ℃的实验条件下进行2 h迁移试验，获得水性食品模拟浸泡液，准确量取1 mL的浸泡液通过0.22 μm的有机微孔滤膜过滤处理后，采用高效液相色谱仪检测，并依据标准曲线计算得出三聚氰胺特定迁移量[5]。三聚氰胺色谱图如图1所示。

2 结果与分析

2.1 标准曲线

取5个1.5 mL的玻璃样品瓶，加入浓度分别为 0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.0 mg·L-1的标准工作溶液，采用液相色谱仪进行检测。以食品模拟物标准工作液中三聚氰胺浓度为横坐标（x），以对应的三聚氰胺峰面积平均值为纵坐标（y），绘制标准工作曲线，得到线性方程。得到的线性方程为：y=31 419x-583.24，相关系数r2=0.999 9。三聚氰胺标准工作曲线见图2。

图1 三聚氰胺色谱图

图2 三聚氰胺工作曲线图

2.2 检出限

本方法采用3倍信噪比（S/N）为三聚氰胺的检出限。得出三聚氰胺的最低检出含量为0.038 mg·L-1。

2.3 精密度

在曲线的线性范围内，取本方法测定的最低限量0.2 mg·L-1、检测限量（GB 4806.6—2016）2.5 mg·L-1及其中间任一点1.0 mg·L-1，测定精密性（配制方式同曲线）各测定6次，由表1的测定结果得出3个浓度点的相对标准偏差分别为0.802%、0.271%、0.103%，均小于《实验室质量控制规范食品理化检测》（GB/T 27404—2008）规定的质控要求：0.1 mg·L-1为15%、1 mg·L-1为11%、10 mg·L-1为7.5%[4]。

表1 三聚氰胺的精密度测定表

2.4 准确度测定和标准样品测试及结果

实验以测定其加标回收率来确认该方法的准确度。取6个10 mL容量瓶，分别在1、4、2、5、3和6号容量瓶中加入含量为20 μL、100 μL、250 μL三聚氰胺标准中间液（100 mg·L-1），再于4、5、6号瓶中各加入10 μL三聚氰胺储备液（1 000 mg·L-1，理论加标量为10 μg），测定结果，计算加标回收率。由表2测试结果可知，加标回收率实测值为99.9%、102.5%、98.0%，符合《实验室质量控制规范食品理化检测》（GB/T 27404—2008）的规定加标回收率质控要求：0.1～1.0 μg为80%～110%，1～100 μg为90%～110%[4]。