杨珂

摘要：按照土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法（H1 703-2014），对土壤中5种酚类化合物（苯酚、邻-甲酚、对/间-甲酚、2，4-二甲酚、2，4，6-三氯苯酚）进行了测定，对检出限、精密度、准确度进行了分析与研究。结果表明：土壤中苯酚、邻—甲酚、对/间—甲酚、2，4—二甲酚、2，4，6—三氯苯酚的检出限分别为0.04mg/kg、0.02mg/kg、0.02mg/kg、0.02mg/kg、0.03mg/kg;5种酚类化合物相对偏差为0.00%～0.89%;5种酚类化合物回收率为56%～130%。结果均满足HJ703-2014的要求。表明该方法在实验室准确可行。

关键词：气相色谱法;酚类化合物;方法验证

中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）22-0111-03

1 引言

土壤与人类生活密不可分，我国土壤环境状况总体不容乐观，土壤污染问题是急需解决的重大问题[1]。酚类化合物是一类典型的工业污染物，土壤中的酚类化合物只要来源于煤油化工等，经由污水排放沉积于土壤中，对土壤造成重大危害[2]。目前针对于土壤中酚类化合物的检测方法主要有液相色谱法[3]、气相色谱法[4，5]、气相色谱-质谱联用法[6]等。本研究使用气相色谱法，对实验室内开展酚类化合物的检测进行验证，证明其可行性。

2 方法

2.1 主要仪器与试剂耗材

仪器：气相色谱仪Agilent 7890B、旋转蒸发仪RE-52AA、氮吹仪NK200-1B、超声波清洗器SB-800DT等。

试剂耗材：色谱纯试剂：乙酸乙酯（CH₃COOC₂H₅）;二氯甲烷（CH₂Cl₂）;正已烷（C₆H₁₄）。

分析纯试剂：无水硫酸钠（Na₂SO₁）;浓盐酸（HCl）;氢氧化钠（NaOH）;二氧化硅（SiO₂）。

2.2 方法原理

土壤或沉积物用合适的有机溶剂提取，提取液经酸碱分配净化，酚类化合物进入水相后，将水相调节至酸性，用合适的有机溶剂萃取水相，萃取液经脱水、浓缩、定容后进气相色谱分离，氢火焰检测器测定。以保留时间定性，外标法定量。

2.3 实验步骤

（1）样品脱水：去除样品中异物，称取约10g（精确到0.01g）样品双份，一份按照HJ613测定干物质含量，另一份加入适量无水硫酸钠，研磨均化成流砂状。

（2）超声波提取：根据脱水后得到的试样体积选择合适的锥形瓶，加入适量二氯甲烷与正已烷混合溶剂，使得液面至少高出固体2cm，超声提取3次，每次3min，控制提取时温度不超过40℃，合并提取液，待净化。

（3）净化：将提取液转入分液漏斗中，加入2倍于提取液体积的水，用NaOH溶液调节至pH>12，充分振荡、静置，弃去下层有机相，保留水相部分。如果有机相颜色较深，可将净化次数适当增加至2～3次。

（4）萃取和浓缩：将所得水相部分用盐酸溶液调节pH<2，加入50mL二氯甲烷与乙酸乙醋混合溶剂，充分振荡、静置，弃去水相，有机相经过装有适量无水硫酸钠的漏斗除水，用二氯甲烷与乙酸乙醋混合溶剂充分淋洗硫酸钠，合并全部有机相，浓缩定容至1.0mL，待测。

2.4 仪器条件

进样口温度：260℃;进样方式：分流或不分流;进样体积：1.0μL;柱箱升温程序：80℃保持1.0min，以10℃/min的升温速率升至250℃并保持4.0min;FID检测器温度：280℃;色谱柱内载气流量：1.0mL/min;尾吹气：氮气，流量：30mL/min;氢气流量：35mL/min;空气流量：300mL/min。

3 结果

3.1 线性范围

在方法要求色谱分析条件下，测定一系列质量浓度的标准溶液。以测得的各个酚类化合物积分峰面积为纵坐标，质量浓度（mg/L）为横坐标绘制标准曲线。各酚类化合物的标曲浓度分别为1mg/L、2.5mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L，符合《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法》（HJ 703-2014）（相关系数应大于等于0.995）的要求。具体检测指标的线性范围、线性方程、相关性结果见表1。

3.2 方法檢出限、测定下限的测定

根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》HJ168-2010相关规定。土壤中酚类化合物的测定检出限结果见表2。

5种土壤中的酚类化合物的检出限为：0.02～0.04mg/kg，定量限为：0.08～0.16 mg/kg，土壤中酚类化合物的检出限和定量限符合《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法）（HJ703-2014）的要求。

3.3 方法精密度

实验室对同一土壤中的酚类化合物进行了分析测定，按照样品分析的全部步骤进行测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表3，详细过程数据见附件原始记录单。分别计算不同样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数。

对于同一土壤样品测定6次，5种酚类化合物相对偏差为：0.00%～0.89%，满足《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法》（HJ703-2014）（测定结果相对偏差应在30%以内）中的精密度要求。

3.4 方法准确度

实验室通过加标试验验证方法准确度。对同一样品加标，按照样品分析的全部步骤进行测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表4，详细过程数据见附件原始记录单。分别计算不同浓度有证标准物质样品样品的平均值、相对偏差加标量、加标回收率等各项参数。