曹倩 王秋华 蒋紫烟

摘要[目的]明确敌敌畏在胡萝卜上的残留及消解动态。[方法]采用田间试验，建立敌敌畏在胡萝卜中的残留分析方法。[结果]将77.5%敌敌畏乳油按1 800 g a.i./hm2施药3次后，3 d后在胡萝卜和土壤中均未检出，消解快，不会造成累积性残留;当敌敌畏按1 200和1 800 g a.i./hm2，分別施药2次和3 次，施药间隔为7 d，于末次施药后5、7和14 d采收胡萝卜，其残留量为0.010～0.112 mg/kg，低于我国规定的敌敌畏在深色蔬菜中的最大残留限量值0.2 mg/kg。[结论]建议在使用77.5%敌敌畏乳油防治胡萝卜病害时，用药量不超过有效成分1 200 g a.i./hm2，最多施药3次，采收安全间隔期为7 d。

关键词敌敌畏;胡萝卜;残留;消解

中图分类号S481+.8;TQ450.2文献标识码A

文章编号0517-6611（2019）02-0185-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.02.057

胡萝卜是双子叶植物纲伞形科胡萝卜属植物，其肉质根供食用，为春、冬两季的主要蔬菜之一，享有“金笋”和“小人参”之美誉[1]。因其营养价值高，在我国栽培面积较大，但由于胡萝卜茎叶部分接近地面，根部深入土壤，容易引发微管蚜、茴香凤蝶和黑腐病、菌核病、软腐病等病虫害。 敌敌畏（dichlorvos）又名O，O-二甲基-O-（2，2-二氯乙烯基）磷酸酯，分子式为C4H7Cl2O4P，是一种广谱性杀虫、杀螨的有机磷杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，可用于多种农田作物和果树的害虫防治[2-3]。目前，敌敌畏在我国水稻、小麦、玉米、十字花科蔬菜等作物上的残留分析方法有GC、GC-MS等[4-7]，但该药在胡萝卜上的残留分析鲜见报道。笔者通过敌敌畏在胡萝卜和土壤中的消解动态和最终残留试验，建立敌敌畏在胡萝卜上的残留分析方法，获得了敌敌畏的残留及消解动态结果，旨在为敌敌畏在胡萝卜上的合理使用提供理论依据。

1材料与方法

1.1材料与仪器

Agilent Technologies 7890A气相色谱仪（FPD检测器，美国安捷伦科技有限公司）;CCA-20低温冷却水循环泵（巩义予华仪器有限责任公司）;IKA-T18高速分散匀质机（德国ULTRA-TURRAX公司）;DK-98-ⅡA电热恒温水浴锅（天津泰斯特仪器有限公司）;2HWY-2102型恒温振荡器（上海智城分析仪器制造有限公司）;SPH-21026振荡仪（昆山超声仪器有限公司）;KQ2200DE型数控超声波清洗器（昆山超声仪器有限公司）;TP-220A电子天平（湘仪天平仪器设备有限公司）;FA2004N万分之一电子天平（上海民桥精密科学仪器有限公司）。

敌敌畏标准品：纯度99.6%（上海农药研究所有限公司）;丙酮、乙腈（分析纯，天津市恒兴化学试剂有限公司）;氯化钠（分析纯，天津市博迪化工有限公司）;超纯水。

1.2田间试验

参照农业部制定的《农药残留试验准则》[8]和《农药登记残留田间试验标准操作规程》[9]，分别于2016年5月至2017年1月在湖南长沙、浙江杭州、河南新乡、四川成都、河北石家庄、内蒙古乌兰察布进行田间试验。

1.2.1

消解动态试验。

敌敌畏消解动态试验在湖南长沙和河北石家庄进行。将77.5%敌敌畏乳油按1 800 g a.i./hm2施药剂量对水稀释（750 kg/hm2），分别对幼苗期胡萝卜（播种后35 d左右）及对照土壤试验地各施药1次，在施药后2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d、35 d、42 d采集胡萝卜茎叶样品及土壤样品，贮存于-20 ℃冰柜。

1.2.2最终残留试验。

敌敌畏最终残留试验在湖南长沙、浙江杭州、河南新乡、四川成都、河北石家庄、内蒙古乌兰察布6地进行。试验按1 200和1 800 g a.i./hm2施药（胡萝卜根茎开始膨大），分别施药2次和3 次，每次施药间隔期为7 d，在末次施药后的5、7和14 d分别采集胡萝卜块根样品，贮存于-20 ℃冰柜。

1.3分析方法

1.3.1样品提取。

分别将胡萝卜与植株样品切碎，各称25.0 g 胡萝卜和植株样品，每份样品中加入50 mL乙腈高速匀浆2 min，转移至锥形瓶20 ℃振荡30 min，再经布氏漏斗减压抽滤，滤液转移至装有5 g氯化钠的比色管中，经剧烈振荡后静置分层，取10 mL上清液于80 ℃水浴蒸至近干，再用丙酮定容至5 mL，过0.22 μm滤膜后待气相色谱测定。将25.0 g土壤样品置于锥形瓶后直接振荡，并与胡萝卜样品同等条件下抽滤、分层、浓缩、定容，制得待测样品。

1.3.2色谱检测条件。

色谱柱：DB-1701柱（30 m×320 μm×1 μm，美国安捷伦）;载气：氮气，纯度≥99.999%;流速：10 mL/min;进样口温度：220 ℃;柱温：150 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至190 ℃后保持1 min;检测器（FPD）温度250 ℃;氢气流量：95 mL/min;空气流量：100 mL/min;不分流进样，进样量2 μL。

2结果与分析

2.1色谱检测方法

敌敌畏标准溶液（丙酮定容）质量浓度分别为0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、5.00 mg/L，其峰面积（y）与进样浓度（x）之间线性关系良好（标准工作曲线为y=12 577.95x-202.17，R2=0.999 9）。

在选定的气相色谱检测条件下敌敌畏的最小检出量均为1×10-11 g，在胡萝卜、植株和土壤中的最小检出质量浓度（LOQ）均为0.01 mg/kg。敌敌畏在胡萝卜、植株和土壤中的3个水平添加回收率见表1，每个水平5次重复。由表1可知，敌敌畏在胡萝卜、植株和土壤中的平均添加回收率分别为94.8%～96.7%、81.8%～101.6%、80.0%～83.2%，相对标准偏差分别为4.0%～8.4%、2.7%～9.0%、2.7%～9.3%。根据该结果，在选定检测条件下敌敌畏分析方法的准确度、精密度和灵敏度均符合农药残留检测方法的要求，可用于敌敌畏在胡萝卜、植株和土壤中残留量的分析和检测。