可用于抗性治理杀菌剂Fenpicoxamid

2018-11-16张佳琦

世界农药 2018年5期

张佳琦

(衡水第一中学，河北衡水 053000)

Fenpicoxamid是陶氏益农公司联合日本明治制药株式会社发现，为吡啶酰胺类杀菌剂，是从链霉菌属放线菌 517–02发酵液分离的天然抗菌化合物UK-2A(图1)的羧甲基醚衍生物[1]。此物质主要用于谷物作物，但也可用于其他作物。吡啶酰胺类是谷物杀菌剂市场中具有新颖生化作用机制的杀菌剂，与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用于线粒体 Qo位点不同，其作用于Qi位点，抑制线粒体电子传递链细胞色素bc1复合体的活性，与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂没有交互抗性，对抗甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和三唑类等其他类杀菌剂的真菌有优异的防效，是抗性管理的新的强有力工具。

图1 fenpicoxamide(A)和UK-2A(B)的结构

1 理化性质[2]

IUPAC 化学名称：(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-{3-[(异丁酰基氧)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-甲酰胺基}-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基异丁酸酯{(3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-{[(4-methoxy-3-{[(2-methy lpropanoyl)oxy]methoxy}pyridin-2-yl)carbonyl]amino}-6-methyl-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoate}；CA名称：Propanoic acid, 2-methyl-[[4-methoxy-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-methyl-8-(2-methyl-1-oxopropoxy)-2,6-dioxo-7-(phenylmethyl)-1,5-dioxonan-3-yl]amin o]carbonyl]-3-pyridinyl]oxy]methyl ester，CAS登录号：517875-34-2；开发代号：XDE-777、XR-777、X772777，分子式：C31H38N2O11，分子量：614.64。

原药纯度≥750 g/kg，原药(98.7%wt%)为白色粉末(22.2 ℃)，具有独特气味；熔点为158.3 ℃，沸腾前分解；分解温度为246.32℃；蒸气压为2.0×10﹣7Pa(25 ℃)，1.2×10-7Pa(20 ℃)。

在水中易水解(原药98.7wt%，20 ℃)，不稳定，所以不能准确地测定其在水中的溶解度。极微溶于水，溶解度：0.031 mg/L (pH 5), 0.041 mg/L (pH 7)和0.029 mg/L (pH 9)，水溶性受pH影响非常小。有机溶剂中溶解度(原药85.4%，w/w，20 ℃，g/L)：正庚烷0.019，正辛醇0.09，甲醇3.7 (fenpicoxamid在甲醇中不稳定，故测定结果不可靠)，二甲苯18，乙酸乙酯130，1,2-二氯甲烷＞250，丙酮180。正辛醇-水分配系数(原药98.7wt%，20 ℃) LogKOW=4.2 (pH 5)，4.4 (pH 7)，4.3 (pH 9)。Henry 常数(原药 98.7wt%)：pKa=2.4(20 ℃)。

2 毒性[3]

大鼠急性经口LD50＞2 000 mg/kg bw，大鼠急性经皮 LD50＞5 000 mg/kg bw，大鼠急性吸入毒性：LC50：＞0.53 mg/L空气 /4 h；对皮肤无刺激性，对眼睛无刺激性，对皮肤无致敏性；无基因毒性，不致癌，无致突变性，无内分泌干扰活性，无神经毒性，无生殖、发育毒性。

对鸟[山齿鹑(Colinus virginianus)]的急性毒性：LD50：＞2 000 mg/kg，低毒；对虹鳟急性毒性(96 h)：LC50：0.002 2 mg/L，对鱼[黑头呆鱼(Pimephales Promelas)]慢性NOEC(21 d)：0.000 37 mg/L，对水生脊椎动物(大型水蚤)的急性毒性(48 h)EC50：0.000 93 mg/L，故对水生生物高毒；对水藻急性毒性(Pseudokirchneriella subcapitata，生长，72 h)EC50：0.522 mg/L，中等毒性；对蜜蜂(意大利蜜蜂)的触杀急性毒性 LD50(48 h)：＞202.4 μg/只，急性经口毒性 LD50(48 h)：＞303 μg/只，对蜜蜂低毒。对蚯蚓的慢性毒性NOEC(繁殖，14 d)：19.85 mg/kg，中等毒性。

3 作用机制[4]

Fenpicoxamid为Qi抑制剂杀菌剂，作用于线粒体电子传递链上的复合体III的Qi位点。细胞色素bc1复合体已被开发为成功的农用杀菌剂的作用靶标，其含有2个泛醌结合位点，为Q0和Qi位点。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的靶标位点Q0已被很好地开发用于杀菌活性的物质，而UK-2A和抗霉素A(antimycin A)和其他具有杀菌活性的天然和合成化合物作用于 Qi位点。到目前为止，已商品化的仅有的 Qi位点抑制剂为卵菌纲特异性杀菌剂氰霜唑和吲哚磺菌胺。

4 防治对象

可叶面喷雾用于谷类，如小麦、黑麦和黑小麦，防治谷物作物重要真菌病害，对子囊菌纲多种病原菌有很好的活性，也可用于香蕉和其他作物[2]。目前正在商业化开发用于防治由 Zymoseptoria tritici引起的小麦叶枯病和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)引起的香蕉黑条叶斑病[4]。