吴娇瑜

摘要：就改良加速溶剂萃取速率、对新鲜泥土进行测定其中16种多环芳烃时有关萃取及检测要求而言，采集新鲜泥土样品并风干之前与之后切实有效的合理评估 各组分稳定性质。根据结果显示：当萃取溶剂为二氯甲烷物质时，直接萃取新鲜土的基质加标回收率通常处于63.1%～91.3%范围内，较为靠近风干土的基质加标回收率～范围；有效利用荧光三维扫描对检测波长进行改良处理，能在最大程度上降低泥土样品中的杂质峰干扰项。就直接对新鲜样品进行萃取测定能在最大程度上规避风干土壤时可能引起的低环类的含量起伏，能在样品解析流程上最大程度上有效得到更合理的解析结果。

关键词：新鲜土壤；多环芳烃；风干；稳定性

1实验部分

1.1仪器以及主要使用试剂

运用液相色谱体系：配置有二极管阵列检测器（DAD）以及荧光检测器（FLD）；加速溶剂萃取仪品牌为戴安ASE300，容量为34mL的萃取池；相应氮吹仪；刻度划分分别为10μL，100μL，1mL的气密型注射器；Milli-Q纯水体系；Welchrom固相萃取小柱填料为1g，6mL硅胶填料。EPA610 PAHs混合标准样是从美国Supelco公司买进；就正己烷、丙酮以及二氯甲烷等关键残留均处于农残等级水平；色谱纯采用乙腈材料；水采用的是Milli-Q超纯水。

1.2土壤样品提纯以及有关净化

就采集到土壤新鲜样品后，实施翻动压碎等对样品处理用以去除样品中混杂的植物残体、石砺以及其他不相关杂物，将其分为两份，其中一份样品与适量无水硫酸钠或硅藻土（主要作为干燥剂）混匀，让样品达到细颗粒状放置备用。

1.3色谱条件鉴定

就SupelcosilTMLC-PAH专用液相色谱柱（15cm×4.6mm，0.5μm）而言，柱溫保持20℃，送进样品体积每次15μL，控制流速保持0.8mL/min；选择乙腈-水作为流动相，进行相对梯度洗脱：就乙腈而言，0-10min/60%；10-20min/60%-100%；20～36min；36～37min；60%～100%就二极管阵列检验仪器（DAD）与荧光检验仪器（FLD）串联DAD波长为229 nm；FLD运用程序测试的预设波长与优化后波长见表1。

1.4质量水平有效控制

诸多文献运用方法为运用空白基质（主要为空白石英砂或者经过灼烧的未含目标化合物的土壤样品）增加标准物质对回收率进行检验，由于空白基属性单纯，易于增添PAHs，就得到的回收率并不能如实反映实际提取水平。本试验就两组获得PAHs测定值的鲜土样品（含水率达21.3%）和风干样品（含水率达0.96%），向两份样品中添加100ng（用苯并（a）芘计量）的16种PAHs混标，运用改良ASE条件进行相关萃取试验，测定实际回收率。回收率界限为：鲜土允许范围为63.1%到91.3%，风干土允许范围为68.3%到97.8%；16种PAHs的方法检出限为0.5～3.0μg/kg；相关系数都达到了0.9998。就鲜土样品回收率的相关检测结果优良，且非常靠近风干土相关数据，完全能够达到土壤 解析需要。

2产生结果与相关讨论

2.1有效选择提取溶剂

就将加速溶剂萃取作为例子，对实际样品中的16种PAHs通过不同的溶剂选择来比较其提取效率，平行选择5份样品。检验结果显示就二氯甲烷、二氯甲烷——丙酮（比例为V：1=1：1以及正己烷——丙酮（比例为V：V=1：1）并没有明显的差异（PAHs单组份q检验，P=0.05）。就需要加入干燥剂无水硫酸钠或者硅藻土来对土壤中水分进行处理而言，因较为低廉的价格所以较为常用，但就存在丙酮的提取溶剂系统中，高温高压条件下无水硫酸钠易发生变质溶解，经过冷却后易析出从而造成ASE管路以及进样阀的堵塞，而且丙酮易提取到其余不相关杂质从而对后续产生影响。最终选择二氯甲烷作为提取溶剂的原因是其较低的沸点可以有效缩短后续浓缩时间的优点。

2.2优化检测器波长条件对PAHs测试结果造成的影响

本文就运用程序波长1检测地下水中PAHs得到了非常好的效果，但就其处理复杂样品并进行检测时，尽管前期去除了部分杂质但仍旧存在干扰项影响到目标化合物的出峰，就土壤样品中检测PAHs出现在不同荧光波长条件下出现的色谱图见图1。就图1中色谱图Ⅰ而言，苯并（b）荧蒽附近就有极大干扰成分。

仔细研究荧光发射光谱三维扫描谱图，就会看出杂质峰主要是对苯并（b）荧蒽在360～450nm段有干扰。合理整改时间程序波长有效优化该阶段发射波长，将其发射波长改为460nm就可积极有效达到规避干扰波段的不利影响，会在很大程度上实现对样品的准确解析，进行调整后的色谱图见图1中色谱图Ⅱ。改良的波长程序见表1中程序波长2。

2.3就风干前后新鲜土壤样品中PAHs的稳定性评定

2.3.1多个土壤样品位于同一开放空间内风干前后稳定性考量

将多鲜样置于同一实验室内对其进行7d的自然风干处理，就风干前后样品中PAHs含量比较可见表2。从表格中可以得出，多种样品于风干前后其中的PAHs含量浮动范围较大，就表格看出萘、苊、芴、菲等2～3环类的 物质波动范围极广，相对其而言4环以上的物质不存在明显波动。就样品1实验效果来看，萘、芴、菲较新鲜样品增长程度分别为84.7%，56.8%，22.9%；就样品3实验效果而言，萘、苊、芴、菲下降程度分别为33.8%，67.6%，46.7%，31.9%；样品2并没有检测到大量的的PAHs单体化合物，仅稍微超出允许范围，并没有较大波动，不予以探讨。

低环类的PAHs蒸汽压较低，且其中部分物质有挥发特性，在风干过程中很容易进入大气中，除此之外PAHs会产生一定的光降解现象，就上述而言均可造成PAHs于风干时含量降低；由于PAHs的环境普遍性，所以样品极其有可能风干时逸出并且伴随环境中的PAHs再次吸附在样品上，都可能造成样品1中低环类PAHs含量大幅增加。

3结语

新鲜土壤样品风干前以及风干后由于低环类PAHs萘、苊、芴、菲等含量浮动范围较大，极大可能会造成最终土壤PAHs的检测结果不准确。本研究创新采用了ASE萃取-HPLC-DAD-FLD联用测定新鲜土壤中PAHs的检测办法，将二氯甲烷作为有效合理的提取溶剂，并采取通过荧光三维扫描优选波长来扫描的办法。该方案避免了对样品的风干处理，从而在最大程度上降低了低环类PAHs含量浮动对检验结果的干扰，最大限度的提升了解析效率，该方案耗费极小且有极强的实用性质，能够在最大程度上达到对土壤鲜样PAHs衡量检验解析要求水平。