王聪

（杭州职业技术学院，浙江 杭州 310018）

3，4，4'-三氯均二苯脲即三氯卡班（TCC）为广谱抗菌剂，主要用于洗发水、沐浴露、洗面奶、牙膏等日化产品中，除此以外还广泛应用于医疗消毒[1]和纺织品抗菌防霉[2]。我国《化妆品安全技术规范》（2015版）[3]规定三氯卡班作为化妆品的防腐剂，允许使用浓度为0.2%；作为洗涤类活性成分时，允许使用最高浓度2%。2016年9月，美国FDA宣布禁止抗菌洗手液／肥皂所含19个关键性化学物品的使用，包括三氯卡班。尽管人们早已担忧其对免疫系统的损害，但它们仍广泛存在于抗菌洗手液或抗菌固体皂中。

三氯卡班具有光不稳定性，且可被生物降解，但因其高亲脂性[4]，可在体内聚集和积累。环境中三氯卡班主要来源于日化产品普遍使用。检测三氯卡班的主要方法为气相色谱法和液相色谱法。因气相色谱法需要衍生化等前处理操作，会影响分析结果；反相液相色谱法因其流动相的特点，适合分析分子量较大、极性较强、沸点较高的化合物。本文建立了反向液相色谱高选择性、高灵敏度的日化产品中三氯卡班的检测方法。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

SHIMADZU Essentia LC-16液相色谱仪（日本岛津），配SPD-16紫外可见检测器；Mill-Q超纯水机（美国Millipore公司）；KQ-50E超声清洗器（中国昆山）；TG16-II高速离心机（长沙）；VW-80A涡旋振荡器（上海）；AR224CN电子天平（美国奥豪斯）。

甲醇（≥99.9%），美国TEDIA色谱纯；三氯卡班（98%），麦克林。

1.2 色谱条件

色谱柱：岛津 GL WondaCract ODS-2（4.6mm i.d.×250mm，5μm）；流动相：甲醇 - 水（体积比 90∶10）；流速1.0mL/min；进样体积20μL；检测波长260nm；柱温35℃。

1.3 样品分析方法

1.3.1 标准曲线

标准溶液的配制：三氯卡班用甲醇配制成100、50、10、5、1mg/L的标准溶液；所有溶液直接进液相色谱仪进行分析。每个浓度平行进样三次，计算目标色谱峰峰面积的平均值，根据平均值作色谱峰面积的标准工作曲线。

1.3.2 测试样品

称取洗面奶、沐浴露、洗手液、消毒液1.00g于15 mL离心管中，加入10mL甲醇，涡旋75s，分散均匀，超声提取10min，冷却到室温，再以8000r/min离心10 min，移取上清液1mL，供HPLC检测。

2 结果与讨论

2.1 线性分析

在 1.2 的色谱条件下，分别对 100、50、10、5、1mg/L的三氯卡班标准溶液进行测试，以峰面积和标准溶液浓度做标准工作曲线（见图1）。发现在上述浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.9995。

2.2 回收率和精密度

取空白的洗面奶、沐浴露、洗手液、消毒液，加入适量的混合标准溶液，在高、中、低3个加标水平下考查方法的回收率和精密度。3个加标水平对应的三氯卡班的浓度为50、10、1mg/L。按照上述方法进行提取和测定，每个条件设5个平行，计算所得的回收率与相对标准偏差（RSD）见表1。方法的平均回收率为93%～105%，相对标准偏差为1.2%～3.0%。

图1 三氯卡班的标准工作曲线

2.3 样品检测

按1.3对购自商场和网络的3份洗手液、4份消毒液、2份洗面奶和5份沐浴露，共14份样品进行检测。结果表明：1份洗手液检出三氯卡班0.030g/kg，1份消毒液检出三氯卡班1.47g/kg。以上检出量均未超过我国《化妆品卫生规范》所规定的限值。

3 结论

本文建立了日化产品中三氯卡班的反相高效液相色谱检测方法。该方法简单、快速、准确，其加标回收率及精密度均满足测试要求，适用于日化产品中三氯卡班的分析检测。

表1 三氯卡班的加标回收率、相对标准偏差（n=5）

[1]李林朋，马慧敏，胡俊杰，等.三氯生和三氯卡班对人体肝细胞DNA损伤的研究[J].生态环境学报，2010，19（12）：2897-2901.

[2]孙文，唐金波，吕丹，等.高效液相色谱法同时测定纺织品中4种有机抗菌防霉试剂 [J].分析测试学报，2014，10（33）：1160-1165.

[3]国家食品药监督管理总局.化妆品安全技术规范[S].2015.

[4]COOGAN M A，EDZIYIE R E，LA POINT T W，et al.Algal Bioaccumulation of Triclocarban.Triclosan.and Methyl-triclosan in a North Texas Wastewater，Treatment Plant Receiving Stream[J].Chemosphere 2007，67（10）：1911-1918.□