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基于甘蔗叶中的木糖催化加氢制备木糖醇的研究

2018-04-23钱朋智张梅娟

农产品加工 2018年8期
关键词:木糖木糖醇反应釜

钱朋智,张梅娟

(1.齐齐哈尔大学食品与生物工程学院,黑龙江齐齐哈尔 161006;2.齐齐哈尔大学生命科学与农林学院,黑龙江齐齐哈尔 161006)

我国甘蔗叶年产量高达400×104t,资源十分丰富,但除少部分作为动物饲料外,大部分作为农作物废弃物被蔗农就地焚烧,造成资源的极大浪费,并严重环境污染[1-2]。相关资料显示,667 m2产5 t原料蔗,约有500 kg蔗叶(干基),蔗叶的木聚糖约占干基的20%,且蔗叶采收集中、价格低廉、原料清洁,在我国南方是理想的生产D-木糖的原料。

甘蔗叶中的木聚糖经水解,结晶出木糖,木糖再经催化加氢获得木糖醇,这种用甘蔗叶中的木糖制取的木糖醇,其化学结构和自然界中的完全相同。国际上欧洲、美国、日本等几十个国家,均把木糖醇批准为公认安全的食品添加剂。

试验以甘蔗叶为原料,先制备出木糖,木糖产品在最佳的工艺参数,经化糖、脱色、镍合金催化剂加氢、离子交换、浓缩、结晶等工序制备出木糖醇产品。

1 材料与方法

1.1 试验原料与试剂

甘蔗叶,采自蔗田。

活性炭,辉县市元铢吸附材料厂提供;离子交换树脂,江苏苏青水处理有限公司提供;Raney Ni合金催化剂RTH-311,大连通用化工有限公司提供。

1.2 主要设备

RE-5002 50L型旋转蒸发器,广州乙胜实验仪器有限公司产品;有机玻璃离子交换柱,江苏金三阳水处理科技有限公司产品;SGD-Ⅳ型全自动还原糖测定仪,山东科学院生物研究所产品;YS-10L型双层玻璃立式结晶槽,广州乙胜实验仪器有限公司产品;CD-UPTL-I-40L型超纯水器,成都越纯科技有限公司产品;SUP-DB型实验室用高压静音氢气压缩机,济南思明特科技有限公司产品;GSH-3型实验室反应釜,威海汇鑫化工机械有限公司产品;高效液相色谱系统,赛智科技(杭州)有限公司产品;AJO-4493 4×3 mm型钙型保护柱,广州菲罗门仪器有限公司产品;Rezex RCM-Monosaccharide Ca2+色谱柱300 mm×7.8 mm,广州菲罗门仪器有限公司产品。

1.3 工艺路线

甘蔗叶粉碎→热水预处理→稀硫酸水解→水洗回收糖→第1次脱色→第1次浓缩→第2次脱色→第1次离子交换→第2次浓缩→第2次离子交换→第3次浓缩→结晶→分离→木糖产品→化糖→脱色→微滤→氢化→回收催化剂→脱色→离子交换→浓缩→结晶→分离→烘干→木糖醇→高效液相色谱检测纯度。

1.4 分析方法

总可溶性固形物含量(折光仪法) 采用手持式折光仪法[3];电导率值测定采用按照电导仪说明方法进行测定;透光度测定采用分光光度计法[4];残糖含量的测定,按照SGD-Ⅳ型全自动还原糖测定仪的说明方法进行测定;转化率的计算方法采用转化率=(折光-残糖)×100%/折光;纯度的测定采用高效液相色谱法。

产品得率计算方法:

式中:m1——烘干后的木糖醇晶体质量;

m0——木糖的质量。

2 结果与讨论

2.1 甘蔗叶木糖提取工艺

正交试验优化得出最佳水解参数为硫酸质量分数1.2%,料液比1∶8,水解时间150 min,水解温度123℃,经过脱色、离子交换、浓缩、结晶等多步分离纯化工序,制备出外观洁白、晶体均匀一致、流动性好的木糖晶体。

24 kg绝干甘蔗叶能生产2.43 kg木糖产品,产品得率为10.13%。高效液相色谱检测木糖产品的纯度为99.87%,符合GB/T 23532—2009的要求。

2.2 化糖

工艺过程及参数为恒温水浴温度65℃,以转速100 r/min搅拌,玻璃烧杯中倒入质量为2.44 kg的木糖晶体,往烧杯中添加纯水,用手持糖量计测溶液的折光浓度,当折光度为35%时停止加水。

2.3 脱色

正交试验优化得出最佳脱色参数为活性炭添加量为料液质量的1%,温度80℃,转速200 r/min,保温30 min,布氏漏斗抽真空过滤。

手持折光仪测得滤液折光度为34.91%,分光光度计测定透光度94.78%。

2.4 微滤

工艺过程:将0.22 μm微滤膜放置在玻璃砂芯过滤器中,漏斗装置中倒入脱色液,采用无油隔膜真空泵进行抽滤。

手持折光仪测得滤液折光度为34.87%,分光光度计测定透光度100%。

2.5 氢化

(1) 工艺过程及参数。将微滤液倒入3 L加氢反应釜中,用浓度2 mol/L的NaOH溶液调pH值至7.5~8.0,备用;按W(催化剂) ∶W(滤液) =1∶9称取催化剂,反应釜装液量不超过釜面的2/3,盖上釜盖,设定温度124℃,搅拌转速1 200 r/min,开始升温。先用氮气置换空气,通入氮气,升压至0.5 MPa,放压到0.1 MPa,如此反复3次,再用氢气置换氮气,方法同氮气,重复3次,仔细检查(肥皂水法)反应釜有无漏气现象。

(2)氢化过程。氢气压缩机向反应釜通入氢气,观察反应釜压力表数字,当压力升至6~7 MPa,温度升至80~110℃,关闭氢气阀,压力表数字下降比较明显,说明釜内物料吸氢比较明显;釜内压力升至11 MPa,关闭氢气阀门,反应釜压力表数字维持在11 MPa不下降,温度稳定在124℃左右,说明物料不再吸氢,氢化反应完毕。用水经反应釜夹层冷却盘管进行内冷却,当釜内温度下降到90℃以下时,打开反应釜排空阀,使釜内压力缓慢降至为0.1 MPa,利用反应釜内部压力,从釜底出料口排出木糖醇料液。氢化过程用时75 min。

(3)注意事项。①反应釜加热升温时,升温速度不应大于80℃/h,加热功率应从低压缓慢加起。工作时磁力搅拌器与釜盖间的水套应通冷却水,保证水温小于35℃,以免磁钢退磁;②当釜内温度超过100℃,磁力搅拌器与釜盖间的水套应通冷却水,保证水温小于35℃,以免磁钢退磁。

2.6 回收催化剂

将盛有木糖醇液的玻璃烧杯静止放置,使催化剂自然沉降,取上清液备用,上清液外观颜色接近无色,测得木糖醇液的透光度为88.93%,pH值6.19,氢化反应的转化率99.87%。用纯水将催化剂清洗至折光度为1%,收集水洗液与上清液混合。

2.7 脱色

经正交试验确定最佳脱色参数:0.5%木糖醇醇液质量活性炭,温度75℃,转速150 r/min,保温35 min,布氏漏斗过滤。测脱色液透光度93.26%。

2.8 离子交换

离子交换顺序:脱色液进依次进入树脂柱的顺序为强阳离子交换树脂柱(型号为D001)-弱阴离子交换树脂柱(型号为D301-FD)。测离子交换后木糖醇溶液折光度21.59%,透光度100%,电导4.13 μs/cm,pH值6.49。

2.9 蒸发浓缩

工艺参数为温度80℃,转速25 r/min;测得醇浆质量2.88 kg,折光度83%,高效液相色谱分析醇浆中木糖醇纯度为99.98%。

2.10 结晶、离心、烘干

工艺参数为降温幅度1℃/h,转速15 r/min,0.5%醇浆质量的晶种,降温总时间40 h。结晶结束,将醇膏移入离心机内,开启离心机进行分离,间隔10 min添加少量无水乙醇淋洗;离心至木糖醇晶体洁白、无母液时放料。设置电热鼓风干燥箱温度45℃,干燥时间25 min。

烘干后的木糖醇外观为结晶性颗粒,大小均匀一致、流动性好、结构松散;测得木糖醇晶体质量为1.69 kg,水分0.45%,高效液相色谱分析木糖醇产品纯度99.96%。相对于木糖产品来说,木糖醇得率为69.4%。即1.44 t木糖通过化学催化加氢可制备出1 t木糖醇。

3 结论

以硫酸为酸化剂水解甘蔗叶,硫酸质量分数1.2%,料液比1∶8,水解时间150 min,水解温度123℃,经过脱色、离子交换、浓缩、结晶等多步分离纯化工序,制备出外观洁白、晶体均匀一致、流动性好的木糖晶体。24 kg绝干甘蔗叶生产2.43 kg木糖产品,产品得率为10.13%。高效液相色谱检测木糖产品的纯度为99.87%,符合GB/T 23532—2009的要求。

利用大连生产的Raney Ni合金催化剂RTH-311对木糖产品进行氢化,氢化液经过脱色、离子交换、浓缩、结晶、离心、烘干等工序制备出大小均匀一致、流动性好、结构松散的木糖醇晶体,测得木糖醇晶体质量为1.69 kg,高效液相色谱分析木糖醇产品纯度99.96%。对木糖产品来说,木糖醇得率为69.4%。即1.44 t木糖通过化学催化加氢可制备出1 t木糖醇。

参考文献:

[1]邓家刚,侯小涛,李爱媛,等.甘蔗叶的药效学初步研究 [J].广西中医药大学学报,2008,11(3):77-79.

[2]吴建中,欧仕益,汪勇,等.甘蔗叶中黄酮类物质的提取及其抗氧化性研究 [J].现代食品科技,2009,25(2):165-167.

[3]任鸿钧.木糖醇生产技术问答 [M].北京:化学工业出版社,2008:229-230.

[4]任鸿钧.木糖醇生产技术问答 [M].北京:化学工业出版社,2008:234.◇

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