史博洋，王皓莹，陈殿耿

（北京矿冶研究总院，北京 102628）

火试金富集-自动电位滴定法测定锡阳极泥中的银含量

史博洋，王皓莹，陈殿耿

（北京矿冶研究总院，北京 102628）

锡阳极泥是锡冶炼过程中的一种中间产物，其中含有大量的银，快速准确地测定锡阳极泥中的贵金属含量，具有重要的现实意义。本文采用火试金富集-自动电位滴定法来测定样品中的银含量，测定银的相对偏差在0.24%～0.76%，加标回收率在99.83%～100.24%。试验结果表明，该方法灵敏度高，干扰好，再现性好，可以很好地满足锡阳极泥中银的日常测定要求。

火试金；自动电位滴定；锡阳极泥；银

随着冶金工业的发展，电解阳极泥的产量日益增加，人们需要对其中的贵金属元素进行快速、准确的分析[1]。锡阳极泥是锡冶炼过程中的一种中间产物，其中含有大量的银，因此建立锡阳极泥中银含量快速、准确、简便的测定方法具有现实意义。人们以往一般采用火试金-重量法测定银含量[2-3]，虽然此方法有着很广泛的应用，但是由于样品本身的复杂性，火试金受到杂质的影响会导致结果偏低。本文采用火试金富集得到贵金属合粒，经硝酸溶解，用自动电位滴定仪测定银含量[4-5]。试验结果表明，该方法灵敏度高，干扰好，再现性好，能够满足锡阳极泥中银的日常测定要求。

1 试验部分

1.1 主要仪器

905 Titrando自动电位滴定仪（瑞士万通），50 mL的交换单元，复合银环电极，自动搅拌器，自动加液器。超微量电子天平（0.001 mg），黏土坩埚，镁砂灰皿。试金电炉：最高加热温度1 350℃。

1.2 主要试剂

无水碳酸钠（粉状，工业纯），氧化铅（粉状），二氧化硅（粉状，工业纯），硼砂（粉状，工业纯），氯化钠（粉状，工业纯），淀粉（粉状），醋酸（分析纯），硝酸（优级纯）。

银元素的标准溶液（1 mg/L，批号：钢研纳克检测技术有限公司）。

硫氰酸钾标准滴定溶液（800 ug/mL）：称取1.60 g硫氰酸钾，用水溶解，移入2 L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

1.3 试验方法

称取2.0 g试样（精确至0.000 1 g），加入20 g碳酸钠，80 g氧化铅，7.5 g二氧化硅，10 g硼砂，3 g淀粉，置于试金坩埚中，搅拌均匀后，表面覆盖约10 mm氯化钠，随同试料做空白试验。将试金坩埚置于已预热的试金炉（约900℃）中升温熔炼，在45～60 min内升温至1 100℃，保温5 min后出炉。

将铅扣放入已在900℃试金炉中预热20 min的灰皿中，待合粒出现光辉点，灰吹即告结束，取出合粒。

加10 mL乙酸（1+3）于瓷坩埚中，加热微沸3～5 min，洗涤至合粒表面无附着物。

冷却后，将合粒压成薄片，置于瓷坩埚中加入15～20 mL热硝酸（1+7），于低温电热板上加热，保持近沸，使银溶解。待反应停止后加入10～15 mL热硝酸（1+1）继续加热5～10 min，取下，小心倾出溶液，用蒸馏水洗涤坩埚3次，分金溶液和洗涤液置于250 mL烧杯中，加水至烧杯溶液约100 mL。将烧杯放置在自动电位滴定仪上，插入电极，用硫氰酸钾标准溶液在搅拌状态下进行电位滴定，记下滴定体积。

2 结果与讨论

2.1 氧化铅用量的确定

笔者以Y3样为例，加入不同量的氧化铅按分析步骤进行试验，结果如表1所示。

表1 氧化铅用量选择试验（n=5）

从表1可知，上述氧化铅加入量对银的结果没有明显影响，鉴于成本和环保考虑，选择加入80 g氧化铅。

2.2 配料比渣型的确定

火试金的配料是以硅酸度来表示的，试验结果表明，硅酸度从0.75到1.75之间对结果基本没有影响，但K值过小时熔渣对坩埚腐蚀较严重，K值过大时，渣量较多，因此选择1.00硅酸度。

2.3 熔样温度对分析结果的影响

试样进炉温度以950℃为宜，温度过高，突然反应产生的气体会使物料溅出。一般35 min升至1 100℃，保温20 min出炉，如果出炉温度过低，造渣不好，试金失败。

2.4 灰吹条件试验

灰吹温度过高时，会造成银的损失较大，使结果偏低。温度过低，容易使铅溶液冻在灰皿里，俗称的“冻死”。灰吹温度在灰吹结束后，在灰皿内侧上出现羽毛状铅片为最佳温度，约为880℃。

2.5 仪器参数的选择

对本试验所用仪器的几个重要参数进行正交试验，笔者考察了信号漂移、测量点密度、最大等待时间、最小等待时间、最小递增、温度和搅拌速度等参数对试验结果的影响。本试验最佳仪器测量参数如表2所示。

表2 仪器测量参数

2.6 酸度试验

移取20 mL的银标准溶液于200 mL烧杯中，加入不同量的硝酸，用硫氰酸钾标准溶液进行电位滴定，测定其体积的变化，考察硝酸加入量对其测定的影响，结果如表3所示。

表3 酸度试验

从表3可以看出，硝酸用量的多少，对于滴定结果没有影响，从分金能够彻底和环保节约方面考虑，选取10 mL硝酸。

2.7 共存元素的干扰

锡阳极泥经过火试金富集后大部分金属都能除去，可以忽略大部分贱金属元素对测定的干扰，而合粒中的银经过沉淀后大部分可以除去，因此溶液中可能存在的杂质有金、银、铅、铋等。试验保持银的含量为2 mg不变，分别加入Au、Pb、Bi、Ag及四种元素的混合溶液，用硫氰酸钾进行滴定，结果如表4所示。

表4 共存元素干扰试验

从表4结果可看出，上述共存元素对锡阳极泥银的测定干扰可以忽略。

2.8 加标回收试验

称取一定量的样品，加入与样品等量的银标准溶液，按照分析步骤进行分析，计算银量和加标回收率，如表5所示。

表5 加标回收试验

从表5可以看出，银的回收率在99.83%～100.24%，说明测定结果准确可靠，能够符合日常分析要求。

2.9 精密度试验

选择锡阳极泥样品，经火试金富集、硝酸溶解和硫氰酸钾滴定后，按所选最佳工作条件进行精密度试验（n=7）。试验结果如表6所示。

从表6结果可以看出，本方法测定锡阳极泥中银的相对标准偏差均在3%以下，方法重现性良好。

表6 精密度试验

3 结语

本方法采用火试金法富集锡阳极泥中银等贵金属元素，用硝酸溶解合粒后，采用自动电位滴定法进行测定。测定银的相对偏差在0.24%～0.76%，加标回收率在99.83%～100.24%。该方法精确度好，准确度高，可快速准确地测定锡阳极泥中银含量。

1 董守安.现代贵金属分析[M].北京.化学工业出版社，2006.

2 王皓莹.火试金-原子吸收光谱法测定锡阳极泥中金、银含量[J].中国无机分析化学，2015，5（2）：59-61.

3 冯振华.火试金富集-ICP-AES法测定锡阳极泥中的铂、钯[J].中国无机分析化学，2013，3（1）：97-99.

4 赵如琳，黄劲松，张红玲.硫氰酸钾-自动电位滴定法测定锡铅焊料中银[J].分析试验室，2015，34（5）：545-548．

5 陈殿耿，汤淑芳.自动电位滴定法测定火试金合粒中银[J].中国无机分析化学，2016，6（4）：56-58.

Determination of Silver Content in Tin Anode Mud by Automatic Potentiometric Titration

Shi Boyang, Wang Haoying, Chen Diangeng
（Beijing General Research Institute of Mining and Metallurgy, Beijing 102628, China）

Tin anodic mud is an intermediate product in the tin smelting process, which contains a lot of silver, rapid and accurate determination of tin anode mud in the precious metal content, has important practical significance. In this paper, the silver content in the sample was determined by the automatic potentiometric titration method. The relative deviation of silver was 0.24%～0.76%, and the recoveries were 99.83%～100.24%. The experimental results show that the method has high sensitivity, good interference and good reproducibility, and can meet the daily requirement of silver in tin anode.

fire assay preconcentration; automatic potentiometric titratio; tin anode slime; silver

TF814；O657.31

A

1008-9500(2017)09-0032-03

2017-07-12

本文系国家重大科学仪器设备开发专项“工业过程在线分析检测仪器开发与应用”（项目编号：2016YFF0102500）的阶段性研究成果之一。

史博洋（1989-），男，北京人，助理工程师，从事矿产品分析工作。