黄昌荣

G633.8

一、有机物的推断

1.有机物的推断一般有以下几种类型：（1）由结构推断有机物 （2）由性质推断有机物 （3）由实验推断有机物 （4）由计算推断有机物等

2.有机物的推断方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法

（1）顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。

（2）逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。

（3）猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为：

审题 印象 猜测 验证

（具有模糊性） （具有意向性） （具有确认性）

二、有机推断、有机合成的常用方法

1.官能团的引入

（1）引入双键

①通过消去反应得到碳碳双键，如醇、卤代烃的消去反应

②通过氧化反应得到- -，如烯烃、醇的氧化

（2）引入-OH

①加成反应：烯烃与水的加成、醛酮与H2的加成

②水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠（盐）的水解

（3）引入-COOH

①氧化反应：醛的氧化 ②水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解

（4）引入-X

①加成反应：不饱和烃与HX加成 ②取代反应：烃与X2、醇与HX的取代

2.官能团的改变

（1）官能团之间的衍变如：伯醇（RCH2OH，羟基所连碳有两个氢） 醛 羧酸 酯

（2）官能团数目的改变

如：

3.官能团的消除

（1）通过加成可以消除碳碳双键或碳碳三键 （2）通过消去、氧化、酯化可以消除-OH

（3）通过加成（还原）或氧化可以消除- -H

（4）通过水解反应消除- -O-（酯基）

三、常见有机反应条件与反应类型

1.有机物的官能团和它们的性质：

官能团 结构 性质

碳碳双键 加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4） 加聚

碳碳叁键 -C≡C- 加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）、加聚

苯

取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（H2）、氧化（O2）

卤素原子 -X 水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）

醇羟基

R-OH

取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】氧化【铜的催化氧化、燃烧】消去

酚羟基 C6H5-OH 取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2）、显色反应（Fe3+）

醛基 -CHO 加成或还原（H2）氧化【O2、银氨溶液、新制Cu（OH） 2】

羰基（酮里才有） （丙酮）加成或還原（H2）

羧基 -COOH 酸性、酯化

酯基 -COOR 水解 （稀H2SO4、NaOH溶液）

2.由反应条件确定官能团 ：

反应条件 可能官能团

浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）③纤维素水解（90%）

稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖（淀粉）的水解（20%硫酸）

NaOH水溶液

①卤代烃的水解 ②酯的水解

NaOH醇溶液 卤代烃消去（-X）

H2、催化剂 加成（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）

O2/Cu、加热 醇羟基 （-CH2OH、-CHOH）

Cl2（Br2）/Fe 苯环

Cl2（Br2）/光照 烷烃或苯环上烷烃基

碱石灰/加热 R-COONa

3.根据参与反应的物质确定官能团 ：

反应条件 可能官能团

能与NaHCO3反应的 羧基

能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基

能与Na反应的 羧基、酚羟基、醇羟基

与银氨溶液反应产生银镜 醛基

与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 醛基 （羧基为中和反应）

使溴水褪色 碳碳双键、-C≡C-

加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚

A是醇（-CH2OH）或乙烯

4、官能团的引入：

引入官能团 有关反应

羟基-OH

烯烃与水加成，醛/酮加氢，卤代烃水解，酯的水解

卤素原子（-X）

烃与X2取代，不饱和烃与HX或X2加成，（醇与HX取代）

碳碳双键

某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO

某些醇（-CH2OH）氧化，烯氧化，糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化，酯酸性水解，羧酸盐酸化，苯的同系物被强氧化剂氧化

酯基-COO-

酯化反应

5、根据反应类型来推断官能团：

反应类型 可能官能团

加成反应 、-C≡C-、-CHO、羰基、苯环

加聚反应 、-C≡C-

酯化反应 羟基或羧基

水解反应 -X、酯基、肽键 、多糖

单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基

6、有机合成中的成环反应：

①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环；③二元醇和二元酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。endprint