谢文缄，林长钦，谢永萍，戴航，贾芳，陈伟萍

（1.广州质量监督检测研究院，广东广州511447；2.中山市质量计量监督检验所，广东中山528403）

分析测试

奶嘴及安抚奶嘴中挥发性化合物含量监测与质量提升

谢文缄1，林长钦2，谢永萍1，戴航1，贾芳1，陈伟萍1

（1.广州质量监督检测研究院，广东广州511447；2.中山市质量计量监督检验所，广东中山528403）

阐述了奶嘴、安抚奶嘴目前国内外的标准情况，并对市面销售的奶嘴及安抚奶嘴进行挥发性化合物的检测，发现该类产品的质量存在一定的安全隐患。通过研究，对奶嘴及安抚奶嘴的质量提升提出了具有经济价值的解决办法供生产企业参考。

挥发性化合物；质量提升；奶嘴；安抚奶嘴

现阶段，橡胶是重要的化工材料之一，广泛运用于食品接触产品的制造，加工过程加入大量的加工助剂以及橡胶硫化过程中发生的化学反应等情况，一些有毒有害或低分子质量单体、添加剂或降解产物等可能从橡胶材料迁移到食品中，从而危害消费者的身体健康[1]。

奶嘴是使用在奶瓶上帮助吸奶的一种工具，多为婴儿使用，形状上可分为仿真奶嘴和普通奶嘴，大小上可以分为标准奶嘴，宽口奶嘴和喂药奶嘴，在原料上一般可以分为橡胶奶嘴，硅胶奶嘴等。安抚奶嘴由奶嘴头、挡板、环或把手和塞子组成，是用来满足婴儿非营养性吸吮需要的奶嘴，主要起到安抚情绪的作用。奶嘴和安抚奶嘴以婴幼儿为主要消费群体，其质量高低会影响婴幼儿终身的身体健康。当前国内外对婴幼儿食品接触橡胶制品的研究主要在于橡胶奶嘴，研究方向集中在特定物质及其迁移的分析，如对橡胶奶嘴中致癌物亚硝胺及其迁移的研究[2,3]，Niessner等[4]用气相色谱法测定婴儿橡胶奶嘴的人工唾液盐中二苯胺（DBA）迁移物，芦春梅等[5]用气相色谱-质谱法对9种不同品牌和不同年龄段奶嘴中的橡胶助剂磷酸苯酚酯进行检测；Bouma等[6]在天然橡胶奶嘴中检测到2-巯基苯并噻唑；Wong等[7]研究了硅胶奶嘴中硅氧烷向牛奶和液体模拟物中的迁移情况，以及封棣等[8]用吹扫捕集-气质联用法对婴幼儿橡胶奶嘴中挥发性潜在迁移物的检测。

1 奶嘴及安抚奶嘴挥发性物质中含量监测

1.1 奶嘴及安抚奶嘴国内外相关标准

现阶段在国外，很多国家对与食品接触用硅橡胶制品的有害物质进行了规定，如欧盟93/11/EEC指令规定了天然/合成橡胶奶嘴所释放出的亚硝胺和亚硝胺物质的限量要求；AP（2004）5决议规定硅橡胶制品在食品中的总迁移限量为10 mg/dm2（以材料或制品表面积计）或食品中60 mg/kg；法国针对硅胶弹性体颁布了25/11/1992法令，其中对食品接触硅橡胶制品中总迁移量（不同食品模拟物）、过氧化值、挥发性有机物、有机锡迁移量等作出了规定；意大利21/03/1973部长指令规定了食品接触橡胶制品（包括硅橡胶）允许使用的材料和添加剂，并规定了在不同迁移条件下的总迁移量、芳香族伯胺迁移量、重金属迁移量、过氧化值、染料迁移量等检测项目要求和方法；日本、韩国也对食品接触用硅橡胶的蒸发残渣、甲醛提取量、苯酚提取量等安全卫生指标也进行了规定[9]。

在我国，关于奶嘴和安抚奶嘴的相关标准有GB 4806.2-1994《橡胶奶嘴卫生标准》[10]、HG/T 2946-2011《橡胶奶头》[11]、GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》[12]，以及GB 4806.1-1994《食品用橡胶制品卫生标准》[13]。奶嘴及橡胶制品的卫生标准中化学指标的主要项目有蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、锌、重金属(Pb)、丙烯腈单体（橡胶制品中规定），但均未对挥发性化合物含量作出规定。在GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》标准对婴幼儿安抚奶嘴中的特定元素的迁移（锑、砷、钡、镉、铅、铬、汞、硒）、邻苯二甲酸酯含量、挥发性化合物含量等有害物质进行了规定。新的奶嘴标准GB 4806.2-2015《食品安全国家标准奶嘴》[14]已于2016年9月22日开始实施，对比GB 4806.2-1994标准，新标准增加了挥发性物质、N-亚硝胺等项目的检测要求，已经慢慢的与国际接轨。但是由于新版标准中所指定的检验方法2017年3月1日实施，因此该标准目前尚未能顺利实施。

1.2 硅胶制品中的挥发性化合物

挥发性化合物包括丙酮、丁酮、异丙醇、无水乙醇、乙酸乙酯及苯系溶剂等有机溶剂，其中有些成分会损害人体，甚至可能引起肌体慢性中毒。

目前对硅胶制品中挥发性化合物有要求的是GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》及GB 4806.2-2015《食品安全国家标准奶嘴》，两个标准均对挥发性化合物作了强制性规定，不得高于0.5%，GB4806.2-2015中的检测方法是按照GB 28482-2012的规定进行。

1.3 奶嘴及安抚奶嘴中挥发性化合物的检测情况

购买了市面上出售的奶嘴及安抚奶嘴，按照GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》标准中挥发性化合物的方法进行了检测，见表1。结果发现在17批次奶嘴，有12批次挥发性化合物的检出量高于0.5%，10批次安抚奶嘴中，7批次挥发性化合物的检出量高于0.5%，GB 28482-2012规定挥发性化合物不得高于0.5%，可见有70%奶嘴及安抚奶嘴的挥发性化合物高于标准要求。甚至有40%的安抚奶嘴其挥发性化合物含量超过了标准限量要求的一倍。

表1 奶嘴及安抚奶嘴中挥发性化合物的检测结果Table1 Test results of volatile compounds in pacifiers and pacifiers

2 奶嘴及安抚奶嘴的质量提升

2.1 风险评估

安抚奶嘴及奶嘴均为婴幼儿用品，且直接与嘴长时间接触，有害物质很容易通过消化道被人体吸收。大部分化学有害物质属于具有潜伏、累积作用的物质，它们能在不知不觉中对消费者造成巨大的难以逆转的危害和严重的后果，加之婴幼儿自身免疫系统还未完善，危害发生的可能性较高。从本次检测的情况来看，安抚奶嘴及奶嘴中挥发性化合物的含量检出率高，存在着较大的质量安全隐患。

2.2 高温硫化工艺对挥发性化和物含量的影响

通过对企业走访、调研，发现在奶嘴及安抚奶嘴硅胶部分成型之后增加一道高温硫化工艺可能可以降低其挥发性物质含量。为了更准确掌握高温硫化工艺对挥发性化合物含量的影响，我们在市面上购买了20批次样品，对其硫化前、硫化后的挥发性物质含量进行比对（硫化温度：200℃、硫化时间：5 h），具体数据见表2。

表2 硫化前与硫化后挥发性化合物含量对比表Table2 Comparison of volatile compound contents before and after vulcanization

从结果可知，在通过200℃、5 h硫化后，20批次样品其挥发性化合物含量均有显著下降，其中90%的样品挥发性化合物含量下降了一半以上，20%的样品挥发性化合物含量下降超过了80%。本次抽取的20批次样品有65%其挥发性化合物含量不符合GB 28482-2012或GB 4806.2-2015标准要求，但通过硫化后，合格率达到了100%，监测结果从多方面说明硫化工艺效果非常显著。

对于生产企业来说，增加一个硫化设备大约需20万元的前期投入，该类设备运行时主要是对电的消耗较大（约100 kW·h/h），增加的电费是对于生产成本影响最大的方面。

因此建议企业，根据自己原料的质量水平和生产工艺对硫化温度和时间进行调整，探索出既经济又有效的硫化工艺参数。

3 结束语

奶嘴及安抚奶嘴产品的使用人群为高关注度的易感人群（婴幼儿），本文关注的项目——挥发性化合物为敏感项目，且有70%的产品该项目的检测值高于国家标准的限量要求。说明市面上销售的安抚奶嘴、奶嘴存在着较大的质量安全隐患；针对这一不合格率高的项目，本文对提升其质量提出了具有经济价值的解决办法。另外，从检测到结果也可以看出，国家强制性标准GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》的实施效果不理想，应引起有关部门的注意；另外，新的GB 4806.2-2015标准实施，强制性指标挥发性化合物同样也应引起相关企业的重视。

［1］钟怀宁，陈少鸿，刘君峰等.食品接触橡胶制品出口质量安全手册[EB/OL].[2010-10-12].http://www.cccla.org.cn/ShowHotNews.aspx?Ne wsID=3570.．

［2］李丕，白桦，李海玉，陈明，吕庆，张庆.固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定乳胶儿童用品中15种N-亚硝胺及其前体物的迁移量[J].色谱，2014，32（1）:81-88．

［3］杨荣静，戴雪伟，卫碧文，于文佳.固相萃取-气相色谱-质谱联用法检测婴儿奶嘴中11种N-亚硝基胺物质的迁移量[J].环境化学，2012，31（8）:1283-1286．

［4］Niessner G,Klampfl CW,Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phase microextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine in artificial saliva leachates from baby bottle teats[J].Analytica Chimica Acta,2000,414(1/2):133-140.

［5］芦春梅，韩大川，卢利军，等.气相色谱-质谱法测定奶嘴中磷酸苯酚酯[J].理化检验-化学分册，2011，47（10）：1165-1167．

［6］Bouma K,Naby F M,Schothorstz RC.Migration of N-nitrosamines,N-nitrosatable substances and 2-mercaptoben zthiazol from baby bottle teats and soothers:a Dutch retail survey[J].Food Additives and Contaminants,2003,20(9):853-858．

［7］Wong J W,Begley T H,Determination of siloxanes in silicone products and potential migration to milk,formula and liquid simulants[J].Food Additives and Contaminants,2012,29(8):1311-1321．

［8］封棣，杨慧敏，栗真真，王风寰.吹扫捕集-气质联用法对婴幼儿橡胶奶嘴中挥发性潜在迁移物的高通量筛查[J].中国食品学报，2015，15（4）：164-169．

［9］江艳;章若红;徐德佳.食品接触用硅橡胶制品标准体系的研究[J].中国橡胶,2012,02:11-15

［10］GB 4806.2-1994橡胶奶嘴卫生标准[S]．

［11］HG/T 2946-2011橡胶奶头[S].

［12］GB 28482-2012婴幼儿安抚奶嘴安全要求[S].

［13］GB 4806.1-1994食品用橡胶制品卫生标准[S].

［14］GB 4806.2-2015《食品安全国家标准奶嘴》[S].

南通校企联合开发石墨烯纺织品惊艳国际博览会

为期三天的中国国际家用纺织品及辅料(春夏)博览会日前在上海国家会展中心落幕。由江苏工程职业技术学院和南通强生石墨烯科技有限公司联合开发的以石墨烯为新材料的家纺、服装、内衣、袜子等系列新品，在博览会上引起国内外厂商的广泛关注，在行业中产生轰动。

作为21世纪最具颠覆性的新材料，石墨烯具有抗菌、导电、导热、抗螨虫、热传导、抗静电、抗紫外线和低温远红外发热等多项功能，广泛应用于金属、航空、电子、新能源领域。将石墨烯加入纤维纺织领域中，跨界应用研发成服装、家纺产品，是目前纺织行业极具热度的话题。江苏工院自去年10月与南通强生石墨烯科技有限公司牵手合作以来，专门组建了石墨烯研发团队，与企业协同创新，攻克了原料、设计、工艺、整理等多个难题，成功研发出了石墨烯系列纺织产品，其中，石墨烯家用纺织品为国内首创。

中国国际家用纺织品及辅料(春夏)博览会是业界最具影响力的展会之一，此次共有来自中外的3400家参展商集中展示了家纺行业的高品质产品，从“科技、时尚、绿色、功能”多角度呈现了纺织产业的风采

江苏工院纺染工程学院老师、石墨烯团队研发组成员张炜栋介绍说，此次展会上，他们经过近半年研发出来的系列石墨烯纺织品，已有不少企业产生浓厚的兴趣并洽谈合作，“目前还只是纯棉纱线与石墨烯锦纶交织，后续还将开发羊毛、羊绒、天丝等与石墨烯锦纶交织，借助设在学校的省先进纺织工程技术中心这一协同创新平台，努力推进新材料复合纤维的产业化及应用，助力南通高端纺织发展。”

Volatile Compounds Monitoring and Quality Improvement of Soother and Pacifier

XIE Wei-jian1,LIN Chang-qin2,XIE Yong-ping1,DAI Hang,JIA Fang1,CHEN Wei-ping1
（1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute,Guangdong Guangzhou 511447，China；2.Zhongshan Supervision Testing Institute of Quality&Metrology,Guangdong Zhongshan 528403，China）

Domestic and international quality standards of soothers and pacifiers were discussed.Volatile compounds in soothers and pacifiers from present markets were determined.It’s found that the quality of the products has a certain hidden danger.At last,solutions for the quality improvement of soothers and pacifiers were put forward.

Volatile compounds;Quality improvement;Soother;Pacifier

TQ 330

A

1671-0460（2017）03-0560-03

2016-10-10

谢文缄（1967-），女，广东省揭阳市人，高级工程师，1989年毕业于厦门大学海洋化学专业，研究方向：从事产品质量安全。E-mail：xwj6633@163.com。

谢永萍（1982-），女，工程师，硕士学位，研究方向为食品接触材料中有毒有害物质检测。E-mail：yongpxie2008@foxmail.com。