解读命题规律突破有机必考

2017-03-28黑龙江卢国锋

教学考试(高考化学) 2017年1期

关键词：乙苯同分异构碳原子

黑龙江卢国锋

(作者单位：黑龙江省大庆市第五十六中学)

解读命题规律突破有机必考

有机化学是高考必考内容，选择题中一般有2道12分的试题，加上选考15分，再加可能涉及有机实验，有机是响当当的分数大户，本文通过对试题研究，归纳试题的设问方式和考查角度，促使学生成为得分专业户。

一、从基本概念和化学与生活上考查

2016年高考考点分布题源氨基酸、蛋白质、油脂、糖类、烃全国ⅠT7,T9D,T38(1),天津T2,海南T1有机物命名上海T5,全国ⅢT38(1),海南T18-Ⅱ(1)同系物全国ⅢT10D,上海T1

实例解析：

【例1】(2016浙江)下列说法正确的是

( )

【解析】A项，甲苯有4种氢原子，分别是甲基上的氢和苯环邻、间、对位上的氢，根据等效氢法分析2 - 甲基丁烷，其C骨架为，与C2所连C1和C5上的6个氢原子是等同的，C2上有1个氢原子，C3上2个氢原子等同，C4上3个氢原子等同，2 - 甲基丁烷中有4类氢原子，一溴代物有4种同分异构体，A对；B项，乙烯是平面形分子，键角为120°，甲基取代乙烯碳碳双键两侧上的氢原子，四个碳原子一定不在同一直线上，B错；C项，按照系统命名法，选择最长的碳链为主链，该分子名称是2,3,4,4 - 四甲基己烷，C错；D项，前面有机物有醚键，后面的没有，两种有机物分子结构不相似，不互为同系物，D错；答案选A。

【方法点拨】(1)概念性知识。①同系物概念，结构相似是指碳骨架相似，要么都是链状要么都是环状，官能团的种类与数量相同，分子组成相差1个或若干个原子团。②有机物系统命名，烷烃是基础，5字原则：长、多、近、简、小。选主链要“长”，若有两条一样长的碳链要“多”，选择支链多的做主碳链。编号原则，离简单取代基最近的一端编号，若两端编号相同考虑其他取代基位次最小。含官能团的有机物命名，在5字基础上，含官能团在内的最长碳链最为主碳链，从离官能团最近一端编号，书写时要标出官能团的位置。

(2)化学与生活知识。①乙烯是植物生长调节剂也是果实催熟剂。②蛋白质溶液中加入轻金属盐会有蛋白质析出称为盐析，该过程是可逆过程，加水沉淀还会溶解。蛋白质溶液中加入重金属盐会有蛋白质析出称为变性，该过程是不可逆过程，加水沉淀不会溶解。利用加热、酒精、紫外线使蛋白质变性起到杀菌消毒作用。③石油加工中的分馏是物理变化，催化裂化、催化裂解、催化重整都是化学变化。④常见混合物中，电石气主要成分乙炔混有硫化氢和磷化氢；福尔马林是甲醛水溶液；医用酒精为75%乙醇溶液；石油产品汽油、煤油是烃的混合物；天然油脂是混合物。⑤石炭酸不是酸而是酚，混合甘油酯不是混合物。

二、从结构和官能团上考查

2016年高考考点分布题源核磁共振氢谱确定有机物结构全国ⅠT38(5),全国ⅡT38(2),海南T18(Ⅰ)计算确定有机物分子式全国ⅡT38(1)有机物空间结构全国ⅢT10C,天津T8(1)官能团识别、确定、名称书写全国ⅠT38(3),全国ⅡT38(5),四川T10(1),北京T25(1),天津T8(2),江苏T11、T17(1),浙江T26(1)书写判定有机物的结构简式全国ⅡT38(2),全国ⅢT38(1)(3),上海T11C、T41、T42、T47

实例解析：

【例2】(2016江苏)化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关物质X的说法正确的是

( )

A.分子中两个苯环一定处于同一平面

B.不能与饱和Na2CO3溶液反应

C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种

D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应

【方法点拨】(1)空间结构知识归纳。①掌握四种物质空间模型，甲烷正四面体结构，乙烯平面形结构、乙炔直线形结构、苯平面形结构。②双键不能旋转，四种结构组合时以乙烯结构为核心，单键能旋转，包括碳碳单键、碳氢单键、碳卤单键。③注意“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限定条件。

(2)等效氢知识归纳。①分子中同一个碳原子上连接的氢原子等效；②同一个碳原子上所连接的甲基上的氢原子等效；③分子中处于镜面对称位置(相当于平面镜成像时，物与像的关系)的氢原子等效。氢原子种类和数量，与核磁共振氢谱吸收峰数和相对氢原子数相同。

三、从试剂和反应上考查

2016年高考考点分布题源推断试剂及用量全国ⅢT38(3),四川T10(4),北京T25(2),上海T44第二问、T45,海南T18-Ⅱ(5)反应类型全国ⅠT9B、T38(2)(3),全国ⅡT8、T38(3),全国ⅢT8A、T38(2),四川T10(1),北京T25(5),上海T44,江苏T17(2),浙江T26(3)第二问,海南T15(1)第二问,T18-Ⅱ(1)第二问化学方程式及有机物结构简式的书写全国ⅠT38(4)第二问,全国ⅡT38(4),全国ⅢT38(4),四川T10(2)(3),北京T25(3)(6),上海T48,天津T8(2),江苏T17(4),浙江T26(1)第一问、(2)第一问,海南T15(1)第一问、(5)T18-Ⅱ(2)(3)

实例解析：

( )

A.该反应的类型为消去反应

B.乙苯的同分异构体共有三种

C.可用Br2/CCl4鉴别乙苯和苯乙烯

D.乙苯和苯乙烯分子内共平面的碳原子数均为7

【解析】A项，乙苯脱去氢分子，而生成不饱和碳碳双键，符合消去反应的定义，A对；B项，乙苯的同分异构体可以是二甲苯，而二甲苯有邻、间、对三种，包括乙苯，乙苯的同分异构体共有四种，B错；C项，苯乙烯中含有碳碳双键，能使溴的CCl4溶液褪色，而乙苯不能，可用Br2/CCl4鉴别乙苯和苯乙烯，C对；D项，苯环是平面正六边形，所以乙苯中共平面的碳原子有7个，而苯乙烯中，苯和乙烯均是平面形分子，通过碳碳单键的旋转，共平面的碳原子有8个，D错；答案选AC。

【方法点拨】

试剂相关反应类型与数量关系H2加成(还原)反应,碳碳双键(1∶1)、碳碳三键(1∶2)、苯环(1∶3)、醛基和羰基(1∶1),羧基与酯基不能与氢气发生加成反应钠取代反应,羟基与羧基Br2与溴水加成反应:碳碳双键(1∶1)、碳碳三键(1∶2)。与饱和溴水的取代反应,酚中—OH邻对位上的H被取代。与液溴反应,液溴在FeBr3催化作用下,取代苯环上H,溴蒸气在光照条件下取代甲苯侧链上的HO2氧化反应,苯酚常温下久置被O2氧化成粉红色。醇氧化→醛氧化→羧酸,连续氧化的醇,羟基所连碳原子有2个H,若羟基所连碳原子有1个H,氧化为酮;若羟基所连碳原子没有H,不能催化氧化酸性高锰酸钾溶液氧化反应,含有CC、C≡C、—CHO的有机物;苯酚和苯的同系物Ag(NH3)2OH和新制Cu(OH)2两种弱氧化剂,氧化醛类、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖NaOH作为反应物,与酚和羧酸反应生成盐;酯的水解反应。NaOH作为反应条件,卤代烃在NaOH水溶液中水解反应,卤代烃在NaOH醇溶液中消去反应

续表

四、从同分异构体上考查

2016年高考考点分布题源推断同分异构体数目全国ⅠT9C,全国ⅡT10、T38(6),全国ⅢT8D限定条件下同分异构体的书写全国ⅢT38(5),四川T10(5),上海T49,天津T8(4),江苏T17(3),海南T18-Ⅱ(5)

实例解析：

【例4】(2016全国Ⅱ)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)

( )

A.7种___________________________ B.8种

C.9种___________D.10种

【解析】先分析二氯丁烷碳链异构有两种即正丁烷和异丁烷，再分析两个氯原子的位置，采取“一定一动”法确定有机物同分异构体的数量，图1是正丁烷时，Cl在1号碳原子上，另一个Cl原子在碳链4个碳原子移动情况，有四种结构。图2是正丁烷时，Cl在2号碳原子上，另一个Cl原子只能连在2号和3号碳原子上，若连在1号和4号碳原子上，则与图1重复，有两种结构。图3是异丁烷时，Cl在1号碳原子上，另一个Cl原子在碳链4个碳原子移动情况，有三种结构。3号碳原子与4号碳原子是连在同一碳原子上的等效碳，Cl原子在3号与4号碳原子是等同的，是易错点，避免重复。若将图3中Cl先放在2号碳原子上，无论另一个Cl原子在碳链哪个位置都与图3结构重复。共有9种，答案选C。

【方法点拨】(1)同分异构体成因有三种，一是碳链异构，二是位置异构，三是官能团异构。易忽视2-丁烯有顺反异构。同分异构体书写策略，写碳链、移官位、判类别。丁烷有2种碳链异构，戊烷有3种碳链异构。烯烃和环烷烃、炔烃和二烯烃、醇和醚、醛和酮、羧酸和酯、氨基酸和硝酸酯是官能团异构。

(2)常见技巧有等效氢法、换元法、残基法、定动法、拆分重组法、拼接法。

五、从实验角度上考查

2016年高考考点分布题源化学实验事实知识全国ⅡT13D,四川T21分离和提纯全国ⅠT10A,北京T9CD,浙江T29(4)物质检验浙江T26(4)评价实验方案上海T六

实例解析：

【例5】(2016天津)下列选用的仪器和药品能达到实验目的的是

( )

【解析】A项，长颈漏斗末端没插入液面以下，产生乙炔气体会逸出，A错；B项，蒸馏所用的尾接管与锥形瓶构成了封闭体系，造成实验安全隐患，B错；C项，饱和NaHSO3能吸收杂质气体HCl，又不与SO2反应达到净化目的，C对；D项，K2Cr2O7具有强氧化性，可以腐蚀橡胶管，不能用碱式滴定管盛装该液体，D错；答案选(C)。

【方法点拨】(1)两种气体的制备，乙烯和乙炔。注重实验细节掌握，如乙烯试剂的量，浓硫酸与无水乙醇体积比3∶1。浓硫酸作催化剂脱水剂。反应温度迅速上升170℃，防止生成乙醚副反应，通过温度计水银球在混合液中控制。实验中副反应，与浓硫酸强氧化性有关。(2)新制两种弱氧化剂，新制含义就是现用现制，新制氢氧化铜中NaOH必须过量，配制银氨溶液要将稀氨水加入到稀硝酸银溶液中，有白色沉淀生成至沉淀恰好溶解。(3)检验卤代烃水解产物，必须先加硝酸酸化，除去氢氧化钠的干扰。检验二糖和多糖水解产物还原性，先加入氢氧化钠中和稀硫酸，再加银氨溶液或新制氢氧化铜。