张 磊

（上虞京新药业有限公司，浙江上虞 312300)

甲基丙烯甲酯及其衍生物的共聚研究

张 磊

（上虞京新药业有限公司，浙江上虞 312300)

以甲基丙烯酸甲酯和一缩二乙二醇为原料，甲醇钠为催化剂，石油醚为溶剂，合成了一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯。然后，以单酯和甲基丙烯酸羟乙酯为原料，偶氮二异丁腈为引发剂，合成了一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物（2-p-HEMA）。

甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸羟乙酯；共聚

以甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羟乙酯单体进行自聚和共聚，可以得到种类繁多，生理毒性较低的高分子材料。用于血管内栓塞剂的凝胶材料多采用化学交联，呈颗粒状，配置成悬浊液，经微导管注射入体内[1]。然而国内外关于可注射非黏附性液体栓塞材料的研究，鲜有报道。

本研究根据医用栓塞材料的要求，对原料配比，聚合条件，引发剂和合成工艺进行了研究，提供了一种甲基丙烯甲酯及其衍生物的共聚的新方法，并对获得的聚合物进行了平均分子量，醇溶性的测定和红外表征。

1 实验器材及试剂

安捷伦气相色谱仪，TJ270-30A型红外分光光度计；99%纯度的甲基丙烯酸甲酯，99%纯度的甲基丙烯酸羟乙酯。

2 实验过程与分析

2.1 一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯的合成

称取甲基丙烯酸甲酯56.72g于250mL三口烧瓶中，加入阻聚剂HOME 0.03g，加入石油醚 60.2mL，搅拌使混合均匀，滴加一缩二乙二醇 45.02g，甲醇钠溶液 0.66g，（45±2）℃温度条件下，严格控制反应条件保持10.5h.过滤，量得滤液体积为130mL，静置分层；水层加入石油醚 125.0mL，萃取、分层；油层加入无水硫酸镁25.05g，进行搅拌干燥4h。干燥毕，回收石油醚，得到淡黄色液体33.12g。

向蒸馏瓶中加入氯化亚铜 0.17g，真空度0.096MPa以上，减压蒸馏，收集（114±2）℃的馏分，得到无色透明液体27.85g，经气相色谱检测和红外表征，确定为一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯。

2.2 共聚物（2-p-HEMA）的合成

称取偶氮二异丁腈0.10g于250mL三口烧瓶中，依次加入一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯 20.0mL，甲基丙烯酸羟乙酯80.0mL，微热，待引发剂全部溶解后，搅拌，（55±1）℃，反应约40min，反应液明显变黏，立即取出，缓缓地倒入盛有500mL蒸馏水的1 000mL烧杯中，过滤，得白色絮凝物35.65g，烘干备用。

在250mL烧杯中加入食用酒精100mL，称量一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物20.00g，（35±2）℃温度条件下，搅拌约2h，待聚合物不能再溶解时，过滤，将滤液缓缓倒入盛有500mL冰水的1 000mL烧杯中，边倒边搅拌，过滤，将得到的聚合物在真空干燥箱中干燥12h，得到白色片状固体13.15g。对聚合物进行了平均分子量、醇溶性的测定和红外分析。

3 结论

经过多次正交试验研究，一缩二乙二醇甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸羟乙酯在投料比1∶4，反应温度（55±1）℃条件下反应，使用偶氮二异丁腈作为引发剂，采用本体聚合的合成方法，得到醇溶性较好，符合医用可注射非黏附性栓塞材料要求的高分子聚合物。

[1] 李辉，肖泉.脑动静脉畸形的血管内治疗[J].医学文选，2001，（4）.

Study on the Copolymerization of Methyl Methacrylate and Its Derivatives

Zhang Lei

With methyl-methacrylate and diethylene glocol as raw material and sodium methoxide as catalyst，diethylene glocolmethacrylate ester，also known as monoster，is synthesized.After that，take the monoester and the glycol methacrylate as raw material，with the azobisisobutyronitrile as the initiating agent，synthesized the diethylene glycol methylacrylate polymethyl acrylic acid hydroxy ethyl ester（2-p-HEMA）.

methyl-methacrylate；glycol methacrylate；copolymerization

TQ223.24

B

1003–6490（2017）11–0230–01

2017–09–06

张磊（1983—），男，浙江绍兴人，助理工程师，主要从事车间管理，工艺改进工作。