徐庭巧， 周钦方， 魏云潇

(杭州市余杭区食品药品监测中心，浙江杭州 311199)



批发市场蔬菜中农药残留分析

徐庭巧， 周钦方， 魏云潇

(杭州市余杭区食品药品监测中心，浙江杭州 311199)

农药的广泛使用在控制蔬菜生长期间的病虫害及杂草生长，保证蔬菜稳产、高产等过程中发挥着巨大作用，但同时也给环境和食品安全带来不少隐患。农药残留所带来的急、慢性中毒甚至致癌危害，已引起人们的高度重视。因此，农药残留是蔬菜采后质量研究的热点。段云等分析了2012和2013年海南省菜心、苦瓜和豇豆3种蔬菜的农药残留监测数据，结果得出，52.82%的菜心、14.27%的苦瓜和30.52%的豇豆中含有机磷农药残留[1]。阎会平对2009～2013年山西省生产基地、批发市场和超市等不同来源的芹菜中40种农药残留量进行抽样检测，结果表明，在超标的农药品种中，禁用农药甲拌磷和非禁用农药毒死蜱相对较多[2]。张瑞云等对杭州市江干区农贸市场209 份蔬菜中12 种有机磷农药的监测结果进行分析，发现13.40%的蔬菜检出有农药残留，2.39%的蔬菜检出农残超标[3]。

鉴于蔬菜中农药残留的形势以及农药对人体的危害，农产品的农药残留监测工作显得尤为重要，多地政府已开展蔬菜中农药残留监测工作。扬州市政府自2005年起在全市5家蔬菜批发市场和30家农贸市场设立了农药残留检测室，实行蔬菜质量安全市场准入制度[4]。为了更好地指导蔬菜农药残留监测工作，明确监测重点，有必要研究每类蔬菜的农药残留超标情况，归纳出不同种类蔬菜农药残留超标规律。笔者共采样368 267批次蔬菜，按照先定性筛选，再定量确定的工作程序，对蔬菜中的有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药开展残留检测，旨在研究蔬菜中农药残留超标的规律性，为行政监管部门更好地进行蔬菜质量控制工作提供理论支持，为农业部门更好地指导菜农合理使用农药提供帮助，为市民的食品安全提供科学参考。

1材料与方法

1.1材料

1.1.1供试样品。采集杭州市主要批发市场的蔬菜样品，总共收集样品数量为368 267份，按照白菜类、绿叶蔬菜类、豆类、葱蒜类、茄果类、根菜类、水生蔬菜类、野生蔬菜类、薯芋类、食用菌类、瓜类、苗芽类、多年生类和其他类14个大类进行分别采样。

1.1.2主要仪器与试剂。主要仪器包括：Ev-MAX全自动高感度大量样品农药残毒速测仪，昆明三景科技有限公司；LC-20A液相氨基甲酸酯分析系统，日本岛津；GC 2010 PlusA气相色谱仪，日本岛津。

主要化学试剂包括：磷酸缓冲溶液(pH 7.5)，乙酰胆碱酯酶(BchE)，碘化乙酰硫代胆碱(BTCT)，二硫代二硝基苯甲酸(DTNB)，蒸馏水，乙腈(色谱级)，丙酮(色谱级)。

1.2检测方法采用先定性分析，阳性样品再定量确定的检测程序。依据GB/T5009.199-2003《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》开展定性检测[5]，依据NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》开展定量检测工作，定量检测主要检测敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、久效磷、毒死蜱、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、磷胺、水胺硫磷、三唑磷、丙溴磷、敌百虫、倍硫磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷，共19种有机磷类农药，以及灭多威、涕灭威、速灭威、克百威、甲萘威、异丙威、仲丁威，共7种氨基甲酸酯类农药[6]。依据GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》进行评判[7]，所检项目全部合格即判定为合格，1项不合格即判定为不合格，超标率(%)=(样品中农药残留超标个数/被检测样品总量)×100%。

2结果与分析

图1　不同种类农药超标率情况Fig.1　Exceeding standard rate of different kinds of pesticides

2.1不同种类农药残留超标情况由图1可见，蔬菜中共检出18种农药超标，涉及340批次蔬菜，超标率为0.092 3%，其中检出有机磷类农药11种，超标率为0.505 1%，共超标186批次；检出氨基甲酸酯类农药7种，超标率为0.467 0%，共超标172批次。其中，有机磷类农药超标率最高的是毒死蜱，超标120批次，超标率达0.032 6%。氨基甲酸酯类农药超标率最高的是克百威，共超标132批次，超标率为0.035 8%。检出禁用农药5种，分别是克百威、涕灭威、氧化乐果、水胺硫磷和甲胺磷，说明高毒禁用农药在蔬菜生产上仍在违规使用。此外，检出53批次的不合格蔬菜涉及到2种甚至3种农药残留超标，占全部不合格蔬菜的15.59%，多种农药残留超标可能是复配农药的使用所导致的。2.2不同种类蔬菜农药残留超标情况由表1可知，除苗芽类、多年生类2类蔬菜没有农残超标样品检出外，其余12大类蔬菜均检出有农药残留超标。白菜类、绿叶蔬菜类、葱蒜类检出的农药残留超标量最多，但是，野生蔬菜类、豆类和葱蒜类是超标率最高的三大类蔬菜。蔬菜超标率顺序为野生蔬菜类>豆类>葱蒜类>茄果类>白菜类>绿叶蔬菜类>薯芋类>食用菌类>根菜类>其他类>水生蔬菜类>瓜类。

表1不同种类蔬菜农药残留超标情况

Table 1 Exceeding standard situation of pesticide residues in different kinds of vegetable

蔬菜品种Vegetablevarieties总量Totalbatches∥批超标量Exceedingstandardbatches∥批超标率Exceedingstandardrate∥%白菜类Chinesecabbage1421491600.1126绿叶蔬菜类Greenleafyvege-tables81195570.0702葱蒜类Garlic29875450.1506茄果类Eggplantfruit21447290.1352豆类Beans12107270.2230薯芋类Tuber495220.0404瓜类Melon2638330.0114野生蔬菜类Wildvegetable104660.5736食用菌类Ediblefungi1551560.0387根菜类Rootvegetables974730.0308其他类Others437810.0228水生蔬菜类Aquaticvegetables607810.0165苗芽类Seedlingbud374600多年生Perennial964900合计Total3682673400.0923

2.3不同月份蔬菜中农药超标情况对不同月份的蔬菜农残超标情况进行分析(图2)，1～12月，蔬菜农药残留超标率大体呈现“W”变化趋势，5月、6月、7月，蔬菜中检出农残超标次数较多，分别有31、51和32批次，超标率分别达0.10%、0.15%、0.10%； 同时，10月、11月、12月的蔬菜农残超标率又呈现一个高峰，检出农残超标次数分别有50、46和48批次，超标率分别达0.12%、0.10%、0.16%。因此，从数据上可以看出，春夏和秋冬交替时期是蔬菜中农药残留需监测的重点时期。

图2　不同月份蔬菜农药残留超标情况Fig.2　Exceeding standard situation of pesticide residues in vegetables in different months

3结论与讨论

通过调查分析可知，杭州市批发市场中蔬菜的农药残留超标率较低。

3.1蔬菜中残留超标的农药种类从农药种类来看，毒死蜱是蔬菜中残留超标最多的有机磷类农药，克百威是蔬菜中残留超标最多的氨基甲酸酯类农药，这一规律跟温雅君等研究的批发市场蔬菜农药残留调查及风险评估的结果一致[8]。中华人民共和国农业部公告第194号中明确规定，从2002年开始停止受理甲拌磷等11种高毒、剧毒农药新增登记，包括甲拌磷、氧化乐果、水胺硫磷、克百威、涕灭威等，而此次调查发现，克百威、涕灭威、氧化乐果、水胺硫磷和甲胺磷等高毒禁用农药在蔬菜中仍在违规使用。一些单位生产的农药混配产品中混有高毒禁用农药成分，而未在包装上标注，则农民使用后可能会造成农残超标[9]。此次调查发现，高达15.59%比例的不合格蔬菜涉及到2～3种的农药残留超标。为了增强病虫害、杂草的防治效果，以及考虑到病虫害的抗药性等原因，菜农可能交替使用不同种类的农药，或使用复合混配农药，从而导致多农药残留[10]。此外，根据农业部公告(第2032号)规定，自2014年12月31日起，撤销毒死蜱和三唑磷在蔬菜上的使用登记，自2016年12月31日起，禁止毒死蜱和三唑磷在蔬菜上使用。而当前，毒死蜱和三唑磷是蔬菜中主要检出的非禁用农药，说明在蔬菜种植中仍广泛销售和使用，农业部门应提前加强对毒死蜱和三唑磷的监控和管理力度，引导菜农逐步销售、使用替代农药。

3.2批发市场中农药残留超标的蔬菜种类从蔬菜种类来看，野生蔬菜类、豆类、葱蒜类是超标率最高的3类蔬菜。不同种类的蔬菜农药残留情况跟植物特性有关[11]。豇豆等豆类蔬菜，成熟期虫害多，喷施农药的剂量较大、种类较多，同时豆荚成长收获期延续时间较长，实际种植中容易出现未过农药安全间隔期就采摘上市的情况。小葱、韭菜的虫害也较为严重，农药使用较为频繁，同时由于质量较小，农药附着系数较高，因此，农药残留的风险也较高。有些白菜类、绿叶蔬菜类蔬菜，如青菜、白菜由于表面积较大，且叶面褶皱较多，其农药的附着系数也较高，因此也是农残风险较高的蔬菜品种。而瓜果类蔬菜单果质量较大，相对表面积较小，农药附着系数就低，因此，农药残留的风险较低[12-13]。

3.3批发市场中蔬菜农药残留超标的月份从月份来看，5月、6月、7月、 10月、11月、12月是农药残留超标率较高的时期，其可能是这些时期气温适宜，导致病虫害易发，农药使用量和频率增加，就容易导致农药残留超标。因此，春夏和秋冬交替时期，需加强农残监测工作。这一结果与温雅君等研究发现的北京市蔬菜中农药残留检出率的规率性研究结果一致[14]。

参考文献

[1] 段云，钱程，李建国，等．有机磷农药在海南菜心、苦瓜和豇豆中的残留分析及膳食风险评估[J]．南方农业学报，2014，45(9)：1594-1598．

[2] 阎会平．山西省芹菜农残检测结果分析及治理对策[J]．农药科学与管理，2014，35(9)：37-39．

[3] 张瑞云，周燕，蒋雪凤，等．杭州市江干区农贸市场209 份蔬菜中12 种有机磷农药残留监测结果分析[J]．中国卫生检验杂志，2014，24(9)：1325-1327．

[4] 王龙根，成强，徐金晶，等．扬州市蔬菜农药残留现状及对策[J]．现代农业科技，2013(19)：150-151．

[5] 卫生部食品卫生监督检验所.蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测:GB/T5009.199-2003[S]．北京：中国标准出版社，2004．

[6] 中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定:NY/T 761-2008[S]．北京:中国农业出版社，2008．

[7] 国家卫生和计划生育委员会，农业部.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 2763 -2014[S]．北京：中国标准出版社，2014．

[8] 温雅君，高景红，李玲，等．批发市场蔬菜农药残留调查及风险评估[J]．安徽农业科学， 2011，39(33)：20543-20545．

[9] 陈明，梁春穗，黄伟雄，等．广东省蔬菜水果中有机磷农药残留监测与评价[J]．中国食品卫生杂志，2009，21(2)：117-119．

[10] 季玉玲，周达彪，王圣田，等．气相色谱法测定蔬菜中多农药残留[J]．南京农业大学学报，1997， 20(3)：96-100．

[11] 柴勇，刘保国，陈朝轩，等．重庆市蔬菜农药残留动态变化及质量安全风险评估[J]．中国蔬菜，2007(6)：9-12．

[12] 徐浩，郭钤．水果蔬菜中农药的附着系数及其应用初探[J]．农药，2009，48(1)：31-33．

[13] 徐浩.浙江省蔬菜生产农药污染的现状及控制对策[D]．杭州：浙江大学，2010：14．

[14] 温雅君，孙江，高景红，等．蔬菜中农药残留检出率的规率性研究[J]．中国农学通报，2012，28(12)：248-251．

摘要[目的]为更好地指导蔬菜农药残留监测工作，明确监测重点，掌握蔬菜中农药残留的规律性。[方法]对来源于杭州主要批发市场的368 267批次蔬菜，按照先定性筛选，再定量确定的工作程序，对蔬菜中的19种有机磷类农药和7种氨基甲酸酯类农药开展残留检测。[结果]克百威是蔬菜中残留超标最多的氨基甲酸酯类农药，毒死蜱是蔬菜中残留超标最多的有机磷类农药，野生蔬菜类、豆类、葱蒜类等蔬菜是超标率最高的蔬菜种类，在春夏和秋冬交替时间则是农药超标的高峰时期。[结论]蔬菜中农药残留超标率呈现一定的规律性，与农药种类、蔬菜种类和月份相关。

关键词批发市场；蔬菜；农药残留；超标率

Analysis on Pesticide Residue in Vegetables from Wholesale Markets

XU Ting-qiao, ZHOU Qin-fang, WEI Yun-xiao (Hangzhou Yuhang Food and Drug Monitoring and Testing Center, Hangzhou, Zhejiang 311199)

Abstract[Objective] In order to better guide the monitoring of pesticide residues in vegetables, the emphasis was determined, the regularity of pesticide residues in vegetables were grasped. [Method] 368 267 batches of vegetables from the main wholesale market in Hangzhou, according to the first qualitative screening, then quantitative determination work process, the residual detection was conducted on 19 kinds of organic phosphorus pesticides and 7 kinds of amino acid esters in vegetables. [Result] The main carbamate pesticide residue was carbofuran, and the highest exceeding rate of organophosphorus pesticide residue was chlorpyrifos. The exceeding rates of wild vegetables, bean vegetables and onion-garlic vegetables were higher than other types of vegetables. The higher exceeding rats were found in periods of the turn of spring and summer and the turn of autumn and winter. [Conclusion] The exceeding rates of pesticide residues in vegetable show regularity, and have correlation with the pesticide species, vegetable species and month.

Key wordsWholesale market; Vegetables; Pesticide residue; Exceeding rate

收稿日期2015-12-07

作者简介徐庭巧(1985- )，女，浙江东阳人，工程师，硕士，从事食品与农产品质量安全监测工作。

基金项目浙江省科技厅公益技术研究农业项目(2014C32089)；杭州市科技局社会发展科研专项(20140533B61) 。

中图分类号S 481+.8

文献标识码A

文章编号0517-6611(2016)01-103-02