佘佳荣， 黄 军， 晁 燕， 谭利娟

(1.湖南省林产品质量检验检测中心， 湖南 长沙 410004； 2.湖南林之神生物科技有限公司， 湖南 长沙 410004)

气相色谱法检测湖南掺杂油茶籽油

佘佳荣1， 黄 军1， 晁 燕2， 谭利娟1

(1.湖南省林产品质量检验检测中心， 湖南 长沙 410004； 2.湖南林之神生物科技有限公司， 湖南 长沙 410004)

采用气相色谱法，对自行提取的16个湖南油茶籽样品、湖南本地的20家油茶籽油生产企业生产的油茶籽油进行脂肪酸组成测定，并对不同比例的大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、棕榈油和油茶籽油组成的二元体系的样品进行了脂肪酸组成分析。通过分析脂肪酸组成的变化，建立了应用气相色谱法快速、精准地检测油茶籽油中掺杂大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、棕榈油含量的油茶籽油掺假判定方法。

油茶籽油； 气相色谱法； 掺杂

根据美国国家医药中心实验证实：茶油对降低胆固醇和抗癌有一定的功效，在国际上被称“长寿油”。《中国药典》将茶油作为药用油收载[1]。因此，油茶籽油深受国内国际市场欢迎。然而油茶种植周期比较长，每年仅采收一次，新种的油茶树需要五六年才能采收果实，且产量不高，每667m2油茶，产油量最多也就20kg左右，油茶籽油货紧价扬。近几年来，市场上开始出现了以廉价的大豆油、花生油、玉米油、米糠油、菜籽油、棕榈油等植物油掺入到油茶籽油中的现象。

目前检测茶油掺杂的主要方法有显色法[2-3]、分光光度法、气相法[4～6]、液相法[7]、红外光谱法[8]、电子鼻法[9]等方法。杨柳等[10]利用顶空-气质联用法鉴别油茶籽油的真伪，结果表明每种油都有其特有的挥发性成分，但真正可以起到定性作用的、含量较高的不多。原姣姣等[11]采用傅里叶近红外透射光谱技术，建立了检测油茶籽油中掺杂豆油含量的近红外光谱的定量模型，表明近红外透射光谱法能够快速、准确地定量分析掺假油茶籽油中豆油的含量( 范围为0%～ 50%)。Wang 等[12]利用衰减全反射红外光谱和光纤漫反射近红外光谱对油茶籽油中掺入大豆油的掺假( 比例为5%～ 25%) 进行了比较分析，认为两种方法都可行。周怡兵等[13]利用气相色谱法测定了山茶油中脂肪酸组成及含量，并认为该方法能够简便快速测定山茶油中脂肪酸的组成和含量。彭思敏等[14]采用气质联用技术获取了茶油、花生油、大豆油、菜籽油的纯油脂及茶油掺假后的油脂掺假模型。

我们采用气相色谱法，对自行提取的16个湖南油茶籽样品、湖南本地的20家油茶籽油生产企业生产的油茶籽油进行脂肪酸组成测定，并对不同比例的大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、棕榈油和油茶籽油组成的二元体系的样品进行了脂肪酸组成分析，以期为市场上快速检测掺假油茶籽油提供一定的方法及理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

1.1.1 材料 油茶籽分别采自湖南常宁、耒阳、浏阳、平江、长沙县。一级压榨油茶籽油、大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油(低芥酸)、米糠油、棕榈油均由湖南林之神生物科技有限公司提供。

1.1.2 主要试剂 脂肪酸甲酯，包括软脂酸(即棕榈酸C16：0)、硬脂酸(C18：0)、油酸(C18：1)、亚油酸(C18：2)、亚麻酸(C18：3)、花生酸(C20：0)、花生一烯酸(C20：1)、山嵛酸(C22：0)、芥酸(C22：1)的甲酯标准品，为NU—CHEKPREP提供；其他试剂均为AR级。

1.1.3 主要仪器 GC — 2010 PLUS气相色谱仪(日本岛津公司)。

气相条件：色谱柱：毛细管柱，30m×0.25mm×0.25/μm，柱内膜涂布50%苯基50%二甲基聚硅氧烷；或等效色谱柱。检测器：氢火焰检测器，检测器温度250℃。载气流速：柱流量，1.0mL/min；空气，300mL/min；氢气，30mL/min；柱温：230℃；气化室温度：250℃；分流比：1∶30；进样量0.5μL。

1.2 方法

1.2.1 茶油的提取 以索氏抽提法提取油茶籽油脂。操作步骤：取油茶籽仁在恒温干燥箱104℃干燥至恒重后冷却粉碎；称取一定质量粉末，用滤纸棉线包扎好后放入索氏抽提装置中，用石油醚(30～60℃)作萃取剂提取6h；继续蒸发回收萃取溶剂，得到茶油。

1.2.2 酯化反应 采用《GB/T 17376-2008 动植物油脂脂肪酸甲酯制备》中酯交换法进行茶油脂肪酸甲酯制备。

1.2.3 掺假鉴别 微量进样器直接取0.5μL酯化后样液进气相色谱仪分析，以脂肪酸甲酯标准混合溶液各组分保留时间定性，直接面积归一化法计算样品中各脂肪酸的相对百分含量。

1.2.4 试验设计

(1) 湖南各地区茶油脂肪酸成分分析。从湖南常宁、耒阳、浏阳、平江、长沙县5地采集16个油茶籽样品，带回实验室自行提取油茶籽油，进行脂肪酸组成分析。对湖南本地的20家油茶籽油生产企业生产的油茶籽油进行脂肪酸组成测定。

(2) 其他植物油脂肪酸成分分析。分别对大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、18℃棕榈油进行脂肪酸组成分析。

(3) 掺和试验。以油茶籽油含量大于或等于掺和油总质量的80%，以大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、棕榈油为添加成分(占掺和油总体积的5%～20%)，测定掺合油的脂肪酸组成，每1种样品重复测定3次。

2 结果与分析

2.1 湖南本地油茶籽油脂肪酸组成

对湖南常宁、耒阳、浏阳、平江、长沙县5地16个油茶籽样品的溶剂提取的油茶籽油及20家油茶籽油生产企业生产的油茶籽油的检测表明，不同产地的油茶籽油的脂肪酸种类和含量存在一定的差异(见表1)。

表1 湖南本地油茶籽油样品脂肪酸组成成分Tab.1 Fattyacidcomponentsoflocaloil-teaCamelliaseedoilofHunan脂肪酸组成实测脂肪酸含量范围(%)棕榈酸(C16:0)7.5～9.1硬脂酸(C18:0)1.7～2.2油酸(C18:1)76.9～81.7亚油酸(C18:2)6.5～9.9亚麻酸(C18:3)0.16～0.65花生酸(C20:0)0.04～0.11花生一烯酸(C20:1)0.46～0.64芥酸(C22:1)0.05～0.48

2.2 掺入油茶籽油中的其他植物油的脂肪酸组成

大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油(低芥酸)、米糠油、18℃棕榈油的脂肪酸组成成分见表2。从表2可以看出,不同种类植物油的本质差别就是脂肪酸组成的不同。大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油(低芥酸)、米糠油、棕榈油相较于油茶籽油的油酸含量均较低，而亚油酸含量均比油茶籽油中亚油酸含量高，另大豆油和低芥酸菜籽油的亚麻酸含量分别为5.36%和7.20%，均高于油茶籽油样品中的最高亚麻酸含量(0.65%)。18℃棕榈油的棕榈酸与亚油酸含量分别为38.16%、11.75%，均高于油茶籽油的棕榈酸和亚油酸含量。

2.3 掺入其他植物油的油茶籽油脂肪酸组成

从表3可以看出,在油茶籽油中添加大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油(低芥酸)、米糠油、棕榈油后，随着添加油在掺和油中的比例不断增加，掺合油的脂肪酸组成中油酸含量逐渐降低，亚油酸含量逐渐增高。在油茶籽油中添加菜籽油时，掺合油的脂肪酸成分除油酸与亚油酸含量发生变化外，亚麻酸含量也发生了显著变化，当向油茶籽油中掺入20%的菜籽油时，其亚麻酸含量达到了1.65%。由于油茶籽油中的棕榈酸的含量在8%左右，而棕榈油的棕榈酸含量在38%左右，油茶籽油中掺入棕榈油后，其棕榈酸含量会明显上升，因此依据棕榈酸含量，可判定油茶籽油中掺入了棕榈油。

表2 掺入油茶籽油中的其他植物油的脂肪酸组成成分Tab.2 Fattyacidcomponentsofthecommonediblevegetableoils(%)不同植物油棕榈酸(C16:0)硬脂酸(C18:0)油酸(C18:1)亚油酸(C18:2)亚麻酸(C18:3)花生酸(C20:0)花生一烯酸(C20:1)山嵛酸(C22:0)芥酸(C22:1)大豆油10.574.0622.3453.815.360.360.300.330.02花生油10.843.6236.7241.920.091.360.862.750.09玉米油12.751.6230.6152.670.530.390.390.120.05葵花油6.404.9126.3559.910.270.330.300.700.07菜籽油4.601.9258.1821.667.200.611.670.311.11米糠油16.531.3640.2537.750.760.520.710.170.0318℃棕榈油38.163.9143.9711.750.170.340.170.060.00

表3 掺入其他植物油的油茶籽油脂肪酸主要组成成分Tab.3 Mainfattyacidcomponentsofoil-teaCamelliaseedoilafterbeingadulteratedwithotherediblevegetableoils(%)不同比例的混合油油酸(C18:1)亚油酸(C18:2)亚麻酸(C18:3)油茶籽油81.367.270.31 掺入大豆油 5%78.489.560.5810%75.6511.840.8315%72.6414.171.0520%69.5916.551.31 掺入花生油 5%79.178.980.2910%77.1710.650.2815%74.7712.450.2620%72.4014.260.26 掺入玉米油 5%79.069.410.3110%76.5911.620.3315%73.8813.940.3420%71.3516.220.36不同比例的混合油油酸(C18:1)亚油酸(C18:2)棕榈酸(C16:0) 掺入棕榈油 5%79.467.389.2710%78.107.5810.7615%76.397.8012.2920%75.028.3712.76不同比例的混合油油酸(C18:1)亚油酸(C18:2)亚麻酸(C18:3)油茶籽油81.367.270.31 掺入葵花油 5%78.789.810.3010%76.0812.410.3015%73.1815.100.3020%70.5517.660.30 掺入菜籽油 5%80.447.890.7610%79.168.650.9515%78.069.351.2720%76.8910.131.65 掺入米糠油 5%79.608.630.3610%77.1910.360.3515%75.5311.640.3720%73.5113.140.40

对掺入了大豆油的油茶籽油的脂肪酸组成实验数据进行回归分析，结果表明在油茶籽油中掺入不同比例大豆油后油酸、亚油酸、亚麻酸的实测值与掺杂量呈线性关系，符合回归方程，相关系数分别为R2=0.9997,R2=0.9999,R2=0.9996(见图1)。

图1 油茶籽油中掺入大豆油后油酸、亚油酸、亚麻酸的含量变化Fig.1 Changes of oleic acid, linoleic acid and linolenic acid content of oil-tea Camellia seed oil after being adulterated with soybean oil

3 结论与讨论

对湖南油茶籽油及在油茶籽油中掺入不同比例的大豆油、花生油、玉米油、葵花油、菜籽油、米糠油、棕榈油中的脂肪酸组分和含量进行分析，结果表明用气相色谱法鉴别掺入了1种其他植物油的油茶籽油是可行的。这与严晓丽等[15]研究的用气相色谱法可对山茶油中掺入棕榈油、菜籽油、大豆油 、棉籽油作定性及定量分析结果基本一致。

我们也做了油茶籽油中同时掺杂2种以上植物油的实验，由于特征组分相互叠加影响，对于掺入组分含量低于总掺合油质量15%的掺合油，无法用气相色谱法从脂肪酸组成分析中找到依据。因此，我们认为气相色谱法不适宜用作油茶籽油中掺入了少量的2种以上植物油的鉴别。

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(文字编校：张 珉)

Determinationofadulterateoil-teaCamelliaseedoilinHunanbygaschromatography

SHE Jiarong1, HUANG Jun1, CHAO Yan2, TAN Lijuan1

(1.Hunan Forest Product Quality Check and Inspection Center, Changsha 410004, China; 2.Hunan Linzhishen Biotechnology CO., LTD., Changsha 410004, China)

The composition of fatty acids from self-extracted 16 samples of oil-tea Camellia seed and oil-tea Camellia seed oil produced by 20 local enterprises in Hunan Province were measured by gas chromatography, and the fatty acid composition from samples of binary system composed by different ration of oil-tea Camellia seed oil with soybean, peanut, corn, sunflower, rapeseed, rice bran or palm oil were analyzed. A judgment method of adulteration used gas chromatography which could detect the contents of soybean, peanut, corn, sunflower, rapeseed, rice bran or palm oil mixed in oil-tea Camellia seed oil rapidly and precisely was established by analyzing the composition change of fatty acids.

oil-tea Camellia seed oil; gas chromatography; adulterate

2013 — 08 — 26

国家林业公益性行业科研专项(201304705)。

佘佳荣(1983 — )，女,湖南省长沙市人，工程师，主要从事分析检测技术研究。

TS 225.16

A

1003 — 5710(2013)05 — 0037 — 04

10. 3969/j. issn. 1003 — 5710. 2013. 05. 010