方祖凯,李俊凯,程 玲,兰腾芳,杜铁钢 (长江大学农学院,湖北荆州434025)

茶叶是我国重要的出口产品之一,茶叶的质量好坏直接影响到出口创汇,但茶叶中的农药残留量超标是个严重的问题,尤其是我国加入世贸组织后,对茶叶及其相关产品的农药残留要求更高[1]。茶叶中农药残留测定,特别是茶饮料中农药残留测定的报道不多[2]。本试验建立了采用二氯甲烷液液萃取法直接萃取茶饮料中的高效氯氰菊酯和哒螨灵的快速检测方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

美国Agilent6890N气相色谱仪 (配ECD电子捕获检测器和自动进样器)、旋转蒸发仪、氮吹仪、电子天平 (精确到0.010 mg)。

高效氯氰菊酯 (纯度≥98%)、哒螨灵 (纯度≥99%)由国家标准物质中心提供;二氯甲烷、氯化钠均为分析纯级;无水硫酸钠为分析纯级,550℃烘3 h;超纯水;乙腈为色谱纯级。

1.2 方法

(1)标准溶液配制 准确称取0.010 00 g高效氯氰菊酯和哒螨灵的标准样品,分别配置成100.00 mL母液。再分别量取一定量的母液配制成浓度梯度为1.000 0、0.500 0、0.250 0、0.125 0、0.062 5 mg/L的标准样品溶液;称取20 g氯化钠溶于超纯水中配置成20%的氯化钠溶液待用。

(2)样品前处理 准确量取20.00 mL茶饮料于250 mL分液漏斗中,加入5 mL 20%氯化钠溶液和20 mL二氯甲烷,震荡后静置至分层,二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥后过滤于50 mL圆底烧瓶中,浓缩至近干,萃取重复3次。萃取完后浓缩于10.00 mL刻度试管中,用氮吹仪吹干,最后用乙腈定容至2.00 mL,待气相色谱分析。

(3)色谱条件 色谱柱:DB-1型大口径毛细管柱 (30 m×0.53 mm×1.5 μ m);载气 (N2)流量:10 mL/min;进样口温度:200℃;检测器温度:320℃;程序升温:150℃保持2 min,以8℃/min升温至250℃;不分流进样,进样量1 μ L。

2 结果与分析

2.1 标准曲线

用标准样品高效氯氰菊酯和哒螨灵进行色谱分析,结果表明标准样品的质量浓度y(mg/L)与所对应的气相色谱峰的峰面积x之间的线性相关性好,其相关线性方程和相关系数见表1;高效氯氰菊酯和哒螨灵的标准气相色谱图分别见图1和图2。按信噪比S/N=3计算,高效氯氰菊酯的最低检出限为0.003 mg/kg,哒螨灵的最低检出限为0.001 mg/kg。

表1 高效氯氰菊酯和哒螨灵的标准曲线及其相关系数

图1 高效氯氰菊酯标准样品色谱图

图2 哒螨灵标准样品色谱图

2.2 添加回收试验

茶饮料中高效氯氰菊酯和哒螨灵的添加量分别为 0.05、0.10、0.50 mg/kg和 0.05、0.50、1.00 mg/kg,每个浓度重复3次茶饮料中高效氯氰菊酯和哒螨灵的添加量分别为0.05、0.10、0.50 mg/kg和0.05、0.50、1.00 mg/kg,每个浓度重复3次。经测定,均取得较好结果,添加回收率在 89.3%～107.8%之间,变异系数在0.82%～7.21%之间 (表2)。

表2 茶饮料中高效氯氰菊酯和哒螨灵的添加回收率结果

3 结论与讨论

本试验采用液液萃取直接检测茶饮料中的农药残留,直接用二氯甲烷萃取,虽然杂质较多,但回收率较好。检测茶叶中高效氯氰菊酯和哒螨灵的农药残留有国家标准和其他检测方法[3,4],但直接应用于茶饮料中农药的检测还需优化条件。本方法的建立为茶饮料中农药的检测提供了参考,具有一定的实用性。

[1]李二虎,胡 敏,胡兵兵,等.气相色谱法测定茶叶中三氯杀螨醇和哒螨灵的农药残留[J].现代农药,2006,5(1):20-21.

[2]易 军,李云春,弓振斌,等.茶叶中多中农药残留气相色谱法测定 [J].厦门大学学报(自然科学版),2002,41(3):334-339.

[3]全国农药试验研究协作组.农药残留量实用检测方法手册 (第2卷)[M].北京:化学工业出版社,2001.179-181.

[4]GB/T 5009.176-2003,茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇和哒螨灵的残留量测定 [S].